有机化学-3第三章不饱和烃.pptVIP

第四章二烯烃

共轭体系共振论

二烯烃的分类隔离（孤立）二烯烃累积二烯烃共轭二烯烃四个C、6个H原子在同一平面上——平面分子。4个P轨道垂直于平面且彼此相互平行垂直。单键变短具有部分双键的性质，键长趋于平均化。结果：不仅C1与C2之间、C3与C4之间形成了双键，且C2与C3之间也具有双键的性质——离域的π键。共轭二烯烃的结构4-1共轭体系与共振论原子必须在同一平面内，且其p轨道的对称轴垂直于该平面。值得注意的是：发生共轭效应的先决条件是构成共轭体系的π,π-共轭结构特征是：双键、单键、双键交替连接轭效应，称为π,π-共轭。由π电子的离域所体现的共π-π共轭共轭体系与双键碳原子直接相连的原子上有p轨道，这个p轨道与π键的p轨道平行，从侧面重叠构成p,π–共轭体系。p-π共轭σ键参与的离域体系烯烃的稳定性次序为R2C=CR2R2C=CHRRCH=CHRRCH=CH2CH2=CH2σ-p超共轭01碳正离子的稳定性：3°2°1°02共轭体系中原子间相互影响的一种电子效应。01体系能量降低分子趋于稳定；键长趋于平均化02π,π-共轭＞p,π-共轭＞σ,π-超共轭＞σ,p-超共轭03共轭效应含孤电子对的原子以单键形式与双键相连时，孤电子对向π键方向离域，同时产生正、负电荷交替传递的现象正、负电荷交替传递，可沿碳链一直传递到共轭链末端，不因碳链的增长而减弱供电子共轭效应（+C）吸电子共轭效应（-C）电负性大的原子以双键形式连到共轭体系中，π电子向电负性大的原子方向离域，同时产生正、负电荷交替传递的现象吸电子共轭效应与供电子共轭效应相同点：都是电子效应不同点：共轭效应不随共轭链增长而减弱；诱导效应超过3个碳原子可忽略不计共轭效应使共轭链出现正负电荷交替现象，诱导效应则无共轭效应与诱导效应共振论当一个分子、离子或自由基不能用一个经典结构表示时，可用几个经典结构式的叠加——共振杂化体描述一切极限结构必须符合价键规律（C为4价，外层8电子）01各极限结构中原子在空间位置应相同，只是电子排布有差别。即分子骨架不能变。02共振极限结构式书写规则共振论的应用