第五章苯丙素类（执业药师）.ppt

第五章第一节香豆素一、香豆素的结构类型香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。C6-C3骨架通常将香豆素分为四类：第二节香豆素一、香豆素的结构类型㈠简单香豆素类只有苯环上有取代基的香豆素。伞形花内酯七叶内酯（秦皮乙素）第二节香豆素一、香豆素的结构类型秦皮甲素（七叶内酯苷）第二节香豆素一、香豆素的结构类型㈡呋喃香豆素类6、7－呋喃香豆素补骨内酯7、8－呋喃香豆素白芷内酯第二节香豆素一、香豆素的结构类型㈢吡喃香豆素类6、7－吡喃香豆素花椒内酯7、8－吡喃香豆素邪蒿内酯第二节香豆素一、香豆素的结构类型3、其他吡喃香豆素类少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：第二节香豆素一、香豆素的结构类型（四）异香豆素类仙鹤草内酯茵陈炔内酯第二节香豆素一、香豆素的结构类型（五）其他香豆素类指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。第二节香豆素二、香豆素的化学性质㈠性状游离状态——结晶形固体，有一定熔点；大多具有香气；具有升华性质分子量小的有挥发性，可随水蒸汽蒸出UV下显蓝色荧光成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。第二节香豆素二、香豆素的化学性质㈡溶解性游离——香豆素苷元能溶于沸H2O，难溶冷H2O，可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。因含Ar-OH故可溶于碱水中。成苷——香豆素苷溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。难溶极性小的有机溶剂。第二节香豆素二、香豆素的化学性质㈢碱水解反应（内酯性质）内酯+碱——开环+酸——环合第二节香豆素二、香豆素的化学性质（四）呈色反应1.异羟肟酸铁反应（识别内酯）2、三氯化铁反应——鉴别所有酚羟基3、Gibb反应和Emerson反应——鉴别有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性4、荧光反应1、母核无荧光2、7-OH香豆素大多显蓝色荧光。3、6、7-二香豆素可见光下也显荧光。4、7、8-二OH香豆素无荧光。5、呋喃香豆素显蓝色或褐色荧光。第一节香豆素三、香豆素的提取与分离1、水蒸汽蒸馏法——适于小分子香豆素2、碱溶酸沉法依据——内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质。3、系统溶剂法3、色谱方法吸附剂——硅胶、中性（酸性）氧化铝洗脱剂——已烷和乙醚、已烷和乙酸乙酯等显色——可观察荧光第一节香豆素四、香豆素的波谱学特性（一）紫外光谱UV下显蓝色荧光。C7位导入-OH——荧光增强-OH醚化后——荧光减弱母核上无含氧官能团取代时：274nm——苯环311nm——?吡喃酮环有含氧取代时：最大吸收向红位移。第一节香豆素四、香豆素的波谱学特性（二）红外光谱VC-H3025~3175cm-1——C-H伸缩振动VC＝O