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橡胶合成方法橡胶的合成方法是指依据聚合反应的性质和产品质量要求而选用的聚合体系，继而为选定的聚合体系制定相应的聚合流程、工艺参数、调控措施和控制指标。01合成橡胶所用的聚合体系一般包括：单体、引发剂（或催化剂）、添加剂和反应介质。02聚合反应的实施方法主要有：本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合、淤浆聚合和气相聚合。03淤浆聚合和气相聚合是由溶液聚合和液相本体聚合发展而来。047.橡胶的合成方法7.1四种基本的聚合实施方法：本体聚合:不加任何其它介质,仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发的聚合反应。溶液聚合:单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应。悬浮聚合:借助机械搅拌和分散剂的作用,使油溶性单体以小液滴(直径1～10-3cm)悬浮在水介质中,形成稳定的悬浮体进行聚合。乳液聚合:借助机械搅拌和乳化剂的作用,使单体分散在水或非水介质中形成稳定的乳液(直径1.5～5μm)而聚合的反应。聚合实施方法比较实施方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合配方主要成分单体、引发剂单体引发剂、溶剂单体、引发剂、分散剂、水单体、引发剂、乳化剂、水聚合场所单体内溶剂内单体内胶束内聚合机理自由基聚合一般机理，聚合速度上升聚合度下降容易向溶剂转移，聚合速率和聚合度都较低类似本体聚合能同时提高聚合速率和聚合度生产特征设备简单，易制备板材和型材，一般间歇法生产，热不容易导出传热容易，可连续生产。产物为溶液状。传热容易。间歇法生产，后续工艺复杂传热容易。可连续生产。产物为乳液状，制备成固体后续工艺复杂产物特性聚合物纯净。分子量分布较宽分子量较小，分布较宽。聚合物溶液可直接使用较纯净，留有少量分散剂留有乳化剂和其他助剂，纯净度较差配方:单体+引发剂，选择性加入少量色料、增塑剂、润滑剂、分子量调节剂等。优点:聚合物纯净，后处理简单。缺点:聚合热不易扩散,反应温度较难控制,易局部受热,反应不均匀,分子量分布宽,有气泡,可能爆聚。03040501027.2本体聚合7.3溶液聚合1.自由基溶液聚合的特点优点:体系粘度低,混合和传热容易,温度易控制,较少凝胶效应。缺点:聚合速率低，设备利用率低，链转移使分子量低，需溶剂回收。多用于聚合物溶液直接使用场合，如油漆、粘合剂、涂料、合成纤维纺丝液等。溶剂对聚合活性有很大影响，因为溶剂难以做到完全惰性，对引发剂有诱导分解作用，对自由基有链转移反应。向溶剂分子链转移:水为零,苯较小,卤代烃较大。对聚合物溶解性差→沉淀剂→沉淀聚合→凝胶效应显著。溶剂对引发剂分解速率依如下递增:芳烃、烷烃、醇类、醚类、胺类。对聚合物溶解性好→良溶剂→均相聚合→可消除凝胶效应。12345溶剂的选择采用有机溶剂。水、醇、氧、二氧化碳等含氧化合物会破坏离子和配位引发剂,单体和溶剂含水量必须低。分类:均相聚合,沉淀聚合（淤浆聚合）。离子型溶液聚合选择溶剂的原则：首先考虑溶剂化能力，即溶剂对活性种离子对紧密程度和活性影响，这对聚合速率、分子量及分布、聚合物的微结构都有影响；其次考虑链转移反应。010302离子型溶液聚合离子型溶液聚合示例聚合物引发体系溶剂溶解情况引发剂聚合物聚乙烯TiCl4—AlEt2Cl加氢汽油非均相沉淀聚丙烯TiCl3—AlEt2Cl加氢汽油非均相沉淀顺丁橡胶Ni盐—AlR3—BF3·OEt2烷烃或芳烃非均相均相异戊橡胶AlBu抽余油均相均相乙丙橡胶VOCl3—AlEt3Cl3抽余油非均相均相丁基橡胶AlCl3CH3Cl均相沉淀4悬浮聚合体系主要组成：单体、引发剂、水、分散剂优点:传热容易,分子量高。缺点:附有少量分散剂残留物。均相悬浮聚合:苯乙烯,MMA等。沉淀悬浮聚合:氯乙烯。液—液分散和成粒过程分散剂的作用是防止已经剪切分散的单体液滴和聚合物颗粒重新聚集。转化率20%左右时，单体—聚合物液滴表面发粘,容易粘结，因此需要保护。分散剂正是起了这样的作用。01悬浮单体液滴分散聚集示意图027.5乳液聚合单体在介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合。与悬浮聚合区别：（1）粒径：悬浮聚合物50~2000μm，乳液聚合物0.1~0.2μm（2）引发剂：悬浮聚合采用油溶性引发剂，乳液聚合采用水溶性引发剂（3）聚合机理：悬浮聚合相当于本体聚合，聚合发生在单体液滴中；