糖和苷类化合物 (5).ppt

糠醛形成反应第53页，共80页，星期日，2025年，2月5日糠醛及衍生物与α-萘酚缩合物Molish反应：试剂：浓H2SO4，α－萘酚Molish反应用途：用来鉴别糖和苷，区别苷和苷元。（二）糠醛形成反应糠醛衍生物＋芳胺或酚类缩合显色（苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等）样品＋浓H2SO4＋α－萘酚棕色环（单糖、低聚糖、多糖、苷）第54页，共80页，星期日，2025年，2月5日1、Molish反应糖(或苷)+α-萘酚—浓硫酸两液面处出现紫红色环应注意碳苷和糖醛酸常呈阴性反应2、Tollen反应(银镜反应）还原糖+氨性硝酸银[即Ag(NH3)2+]Ag↓(银镜或黑色沉淀)3、Fehling反应还原糖+碱性酒石酸铜CuO2↓(砖红色沉淀)第55页，共80页，星期日，2025年，2月5日反应试剂结果+-Molish反应浓H2SO4,α-萘酚紫红色环糖，苷苷元、碳苷、糖醛酸Tollen反应氨性硝酸银试剂银镜或黑褐色的银沉淀还原性的糖非还原性的糖Fehlling反应碱性酒石酸铜砖红色沉淀还原性的糖非还原性的糖PC(TLC)苯胺-邻苯二甲酸紫、棕、红色还原性的糖非还原性的糖第56页，共80页，星期日，2025年，2月5日第21页，共80页，星期日，2025年，2月5日芦丁秦皮素第22页，共80页，星期日，2025年，2月5日R=H野樱苷R=β-D-glc苦杏仁苷山慈菇苷Aα-羟基腈很不稳定易在酸和酶的催化作用下水解得到α-羟腈苷元，它的性质不稳定很快就分解为醛或酮和氢氰酸，氢氰酸是止咳的有效成分，也容易引起人和动物中毒。第23页，共80页，星期日，2025年，2月5日萝卜苷第24页，共80页，星期日，2025年，2月5日三、物理性质1、性状：形：苷类化合物多数是固体，其中糖基少的可以成结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定形粉末。味：①单糖～低聚糖——甜味。②多糖——无甜味（随着糖的聚合度增高，则甜味减小）③苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的，如甜菊苷(stevioside),比蔗糖甜300倍，临床上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不良反应。色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。糖部分没有颜色。第25页，共80页，星期日，2025年，2月5日糖—小分子极性大，水溶性好；聚合度增高，水溶性下降。多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇。单糖极性双糖极性（与羟基和碳的分担比有关，即按-OH/C的分担情况而定）2、溶解性第26页，共80页，星期日，2025年，2月5日苷—亲水性（与连接糖的数目、位置有关）。一般随着糖基的增多而增大。大分子苷元（如甾醇等）的单糖苷常可溶解于低极性的有机溶剂，如果糖基增多，亲水性增加，在水中的溶解度也就增加。因此，用不同极性的溶剂顺次提取药材时，在各提取部分都有发现苷类化合物的可能。碳苷与氧苷不同，无论在水中还是在其他溶剂中溶解度一般都较小。第27页，共80页，星期日，2025年，2月5日苷元—亲脂性，可溶于氯仿、乙醚、乙酸乙酯、醇等溶剂。3、旋光性：多数苷类化合物呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。因此，比较水解前后旋光性的变化，也可以用以检识苷类化合物的存在。第28页，共80页，星期日，2025年，2月5日五苷键的裂解苷键的裂解反应是一类研究多糖和苷类化合物的重要反应。通过该反应，可以使苷键切断，从而更方便地了解苷元的结构、所连糖的种类和组成、苷元与糖的连接方式、糖与糖的连接方式。苷键的裂解方法有以几种分类方法：１．按裂解的程度可分为：全裂解和部分裂解；２．按所用的方法可分为均相水解和双相水解；３．按照所用催化剂的不同可分为酸催化水解、碱催化水解、酶水解和过碘酸裂解等。第29页，共80页，星期日，2025年，2月5日一、酸催化水解苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有HCl,H2SO4,乙酸和甲酸等。苷键原子先质子化，然后断裂生成苷元和阳碳离子或半椅式的中间体，在水中溶剂化成糖。（一）反应的机理是：第30页，共80页，星期日