现代化学基础第十一章沉淀解离平衡和重量分析法.pptVIP

11.1.3分步沉淀和沉淀次序*无机及分析化学第四章*AgIAg+Cl-溶液中同时存在着几种离子。当加入某种沉淀剂时，沉淀是按照一定的先后次序进行，这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀I-AgClAg+Ag+例11-6*无机及分析化学第四章*Ag+3那种离子先沉淀？3AgCl第二种离子沉淀时，第一种离子的浓度是多少？CrO42-离子沉淀时，Cl-离子的浓度是多少？01.当CrO42-离子开始沉淀时，Cl-离子已经沉淀完全。02.分析：使Fe3+定量沉淀完全及Co2+不生成沉淀时的pH值Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)Qc=c(Fe3+)·c3(OH-)≥K?SP{Fe(OH)3}Co(OH)2(s)Co2++2OH-Qc’=c(Co2+)·c2(OH-)’≤K?SP{Co(OH)2}例11-7在1.0mol.L-1Co2+溶液中，含有少量Fe3+杂质（Fe3+浓度小于1×10-6mol·L-1）。问应如何控制pH值，才能达到除去Fe3+杂质的目的?K?SP｛Co(OH)2｝=1.09×lO-15，K?SP｛Fe(OH)3｝=2.64×10-39解：①使Fe3+定量沉淀完全时的pH值：*无机及分析化学第四章*解：①使Fe3+定量沉淀完全时的pH值：Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)Qc=c(Fe3+)·c3(OH-)≥K?SP{Fe(OH)3}pH＝14-(-log1.38×10-11)＝3.14②使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值：Co(OH)2(s)Co2++2OH-mol·L-1pH=14-(-log3.3×10-8)＝6.51Qc’=c(Co2+)·c2(OH-)’≤K?SP{Co(OH)2}可见Co(OH)2开始沉淀时的pH值为6.51,而Fe(OH)3*无机及分析化学第四章*定量沉淀完全时(Fe3+浓度小于10-6mol·L-1)的pH值为3.14。所以控制溶液的pH在3.14—6.51之间可除去Fe3+而不会引起Co(OH)2沉淀，这样就可以达到分离Fe3+和Co2+的目的。例11-8某溶液中Zn2+和Mn2+的浓度都为0.10mol·L-1,向溶液中通入H2S气体,使溶液中的H2S始终处于饱和状态,溶液pH应控制在什么范围可以使这两种离子完全分离?分析：使Zn2+和Mn2+中一种以沉淀析出，另一种仍是离子形式，则可达到两种离子的完全分离。根据K?SP(ZnS)和K?SP(MnS)的大小可判断哪种离子比较容易生成沉淀，先析出。再通过K?SP计算c(S2-)，进一步通过酸度常数Ka计算c(H+)。控制溶液的pH值，也可以使不同的金属硫化物在适当的条件下分步沉淀出来。*无机及分析化学第四章*解:根据K?SP(ZnS)=2.93?10-25K?SP(MnS)=4.65?10-14可知,ZnS比较容易生成沉淀，先析出。先计算Zn2+沉淀完全时，即c(Zn2+)1.0?10-6mol·L-1时的c(S2-)和c(H+)。在饱和H2S溶液中（H2S的浓度为0.1mol·L-1）S2-和H+浓度的关系是：K?a,1=c(H+)c(HS-)/c(H2S)K?a,2=c(H+)c(S2-)/c(HS-)c2(H+)c(S2-)=K?a,1·K?a,2·c(H2S)