烯烃炔烃和二烯烃.pptVIP

4.加次卤酸机理：Note:A.符合“马氏规则”01B.存在竞争反应02Note:顺式加成氢化热：1mol不饱和化合物（含一个双键）氢化时所放出的热量。（二）催化加氢乙烯催化氢化示意图127120116氢化热内能稳定性最高其次最低最小其次最大结论：1.双键碳原子连有烷基数目多的烯烃相对稳定2.反式烯烃比顺式烯烃相对稳定(三)自由基加成反应反应机理：R-O-O-R→2RO·RO·+HBr→ROH+Br·CH3CH=CH2+Br·→CH3CHCH2Br.CH3CHCH2Br+HBr→CH3CH2CH2Br.Note:A.产物反马氏规则B.HCl和HI不存在过氧化物效应Note:A.区域选择性：缺电子的硼加到含氢较多的碳上立体选择性：顺式加成合成意义：制备伯醇例：(四)硼氢化氧化反应01高锰酸钾氧化02与稀、冷、碱性高锰酸钾反应Note:A.顺式加成;B.鉴别烯烃（五）烯烃的氧化反应(2)与酸性高锰酸钾反应+KMnO4(热、浓)+KMnO4+CO2+H2OH+Note:常用于推导双键的位置、结构?1Note:A.Zn的作用B.鉴别烯烃2例：2.臭氧化反应机理：Note:A.与自由基加成反应是竞争反应X2浓度低有利于取代反应发生常用的溴代试剂：N-溴代丁二酰亚胺(NBS)(六)α-氢的卤代反应第二节炔烃乙炔分子形成的示意图一、炔烃的结构碳原子SP杂化C-C键键长120pm乙炔分子球棒模型甲烷中C原子的sp3杂化乙烯中C原子的sp2杂化乙炔中C原子的sp杂化Note:电负性Csp＞Csp2＞Csp3二、炔烃的命名命名原则：类似于烯烃。4-甲基-2-己炔烯炔的命名：编号靠近不饱和键两个不饱和键编号相同时靠近双键3-戊烯-1-炔1-己烯-5-炔三、炔烃的化学性质（一）端基炔的弱酸性水醇乙炔氨乙烯甲烷pKao---15.716~1925344049酸性：＞＞炔化银(白色)炔化亚铜(棕红色)Note:鉴别端基炔烃亲电加成加X2Note:同时存在双键和三键时双键优先反应。例：2、加HX＞Note:A服从马氏规则B区域选择性取决于碳正离子的稳定偕二卤化物碳正离子稳定性：Note:A遵循马氏规则,除乙炔外生成酮01B酮式-烯醇式互变异构(tautomerism)023、加H2O（三）催化加氢1、顺式加成2、反式加成第四章烯烃、炔烃和二烯烃第一节烯烃乙烯分子形成的示意图一、烯烃结构σ键和π键的主要特点σ键π键可以单独存在，存在于任何共价键中不能单独存在，只能与σ键共存成键轨道沿键轴“头碰头”重叠，重叠程度较大，键能较大，键较稳定成键轨道“肩并肩”平行重叠，重叠程度较小，键能较小，键不稳定电子云呈柱状，对键轴呈圆柱形对称。电子云密集于两原子之间，受核的约束大，键的极化性（度）小电子云呈块状，通过键轴有一对称平面，电子云分布在平面的上下方，受核的约束小，键的极化性（度）大成键的两个碳原子可以沿着键轴“自由”旋转成键的两个碳原子不能沿着键轴自由旋转二、烯烃的命名和构造异构CH2=CH-乙烯基CH3CH=CH-丙烯基CH2=CHCH2-烯丙基命名原则A主链包含双键B编号靠近双键C其他原则同烷烃常见的烯基：亚甲基（甲叉基）2-乙基-1-戊烯3-甲基环己烯2-甲基-5-溴2-己烯?5-乙烯基-1,3-环戊二烯???例:写出分子组成为C4H8的所有构造异构体并用普通名法命名。自学：不饱和度的计算0102三、顺反异构及其构型标记(Cis-transis