物理化学化学反应动力学.pptVIP

2.二级反应二级反应的微分速率方程二级反应的积分速率方程作图为一直线，斜率为k2的量纲为浓度-1.时间-1二级反应的半衰期与反应物的起始浓度成反比。二级反应的特点3.零级反应零级反应的微分速率方程零级反应的积分速率方程零级反应的特点k0的量纲为浓度.时间-1作图为一直线，斜率为零级反应的半衰期与反应物的起始浓度成正比。4.简单级数反应的规律反应级数的确定确定反应级数的方法与过程大致为：先根据具体反应，预估可能的反应级数，然后设计实验步骤，测出的c—t有关的数据，用各种不同的处理方法对数据进行处理并得到最终结果。主要处理的数据为反应速率常数k和反应级数n微分法积分法半衰期法孤立变量法确定反应级数的方法微分法以——作图斜率为n截距为级数可为整数，分数积分法尝试法对于正整数级的反应可用此法判断。实验测定一系列的c—t数据，分别代入各级数的动力学方程，每组数据可得到一个k值。若代入某个方程后，用多组c—t数据计算出的k值为常数时，该公式所代表的级数就是所求的反应级数。作图法用各级反应所特有的线性关系作图确定级数。要求：数据点要多。获得良好的直线关系后，可由斜率得到反应速率常数k值。用不同的初始浓度c0测出如与初始浓度c0无关，则不是一级反应。01半衰期法02斜率为1-n截距为可用改变反应物数量比的方法确定级数ab01在几次实验中保持cA0不变，使用不同的cB0，测出初始反应速率02孤立变量法03复杂反应的速率方程几种典型的复杂反应对峙反应平行反应连续反应1.对峙反应反应的净速率平衡时对峙反应的特点求解速率常数以和作图，得到斜率结合解得见P131例4-3-12.平行反应第四章

化学反应动力学物理化学化学热力学的研究对象与局限性化学动力学的研究对象2基元反应的速率方程3复杂反应的速率方程1化学反应的速率和机理5化学反应速率理论4温度对反应速率的影响本章内容4.1化学反应的速率和机理1.化学反应速率的定义及其表示方法化学反应速率是指单位时间内,反应物浓度的减少量,或生成物浓度的增加量.单位:4压力时间-15单位:1浓度时间-12molm-3s-13反应速率对于气体,可用分压代替浓度6测定c～t得到斜率绘制c～t图2.反应速率的测定测定浓度的方法:优点:连续、快速、方便.缺点:干扰因素多、易扩散误差.需要标准曲线化学法:t时取样,化学分析优点:能直接得到浓度的绝对值.物理法:测定与c有线性关系的物理量,如旋光度、折光率、压力、体积、电动势、电导及各种光谱、质谱等信号缺点:操作复操,分析速度慢.反应机理概念03反应历程02化学反应的机理，就是在化学反应过程中从反应物变为产物所经历的具体途径，称为反应机理，或称反应历程。013.化学反应的机理21如果一个化学反应，是反应物的微粒（原子，分子，离子，自由基…）直接作用，一步直接实现化学反应，称为元反应，也称基元反应。基元反应0102简单反应：一个元反应复合反应：两个或两个以上元反应反应机理的分类双分子反应单分子反应反应分子数基元反应中，参加反应的反应物微粒的个数，称为该基元反应的反应分子数。三分子反应只有经过动力学的机理研究后才能确定基元反应速率方程01质量作用定律02对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。03基元反应04化学反应速率方程式不同的反应有不同的反应速率常数。01反应速率常数与反应温度，反应介质（溶剂），催化剂等有关。02反应速率常数与反应物浓度无关。03反应速率常数的量纲与反应分子数有关。04反应速率常数反应级数一级反应基元反应的速率方程一级反应的微分速率方程一级反应的积分速率方程一级反应的特点k1的量纲时间-1作图为一直线，斜率为斜率越大，k1越小，反应速率慢。一级反应的半衰期与反应物的起始浓度无关。半衰期：是指反应物的起始浓度消耗了一半所需的时间。一级反应的半衰期可以用来衡量反应速率。