有机化学课件羧酸及其衍生物.pptVIP

脱水反应——与羟基和羧基的相对位置有关?-羟基酸——两分子间的羧基和羟基脂化生成内脂例如：?-羟基酸——分子内脱水生成?，?-不饱和酸羟基和羧基相隔5个或5个以上碳原子的羟基酸，受热后则发生分子间的酯化脱水，生成链状结构的聚酯01mHO(CH2)nCOOH?H-[-O(CH2)nCO-]m-OH+(m-1)H2O02(n≧5)03?-和?-羟基酸——分子内脱水生成五元环和六元环分解脱羧反应——与羟基和羧基的相对位置有关碳链缩短一个碳的反应?-羟基酸——羧基和碳原子之间的键断裂，分解脱羧生成醛、酮或羧酸?-羟基酸——分解生成酮（碱性高锰酸钾）高级羧酸经?-溴代、水解来合成少一个碳的高级醛01乳酸02酒石酸03水杨酸04工业制法——葡萄糖在乳酸菌下发酵。05乳酸性质和用途06无色粘稠液体，溶于水，乙醇和乙醚中。07是典型的具有立体化学异构的化合物。08皮革工业上用作脱灰剂；钙盐用作医药；食品工业，饮料。（1）乳酸——?-羟基丙酸（来自于酸牛乳而得名）13.7.5重要的羟基酸（2）酒石酸——2，3-二羟基丁二酸制法——用顺或反丁稀二酸氧化。乳酸性质和用途透明棱型晶体，溶于水，乙醇和乙醚中。也是具有立体化学异构的化合物。盐类工业中用作媒染剂、鞣剂。（来自于葡萄酒中的酒石得名）215制法——用酚钠在加压、加热下与二氧化碳作用。水杨酸性质水溶液与FeCl3呈紫色。4具有酚和羧酸的性质。3白色针状晶体，易溶于水，乙醇和乙醚中。6加热至熔点以上，脱羧生成苯酚，这是邻对羟基羧酸的特性（来自于水杨柳中而得名）（3）水杨酸——邻羟基苯甲酸水杨酸用途消毒剂、防腐剂。衍生物用作药物。染料中间体。乙酰水杨酸（制备？）退热、解痛抗结核对氨基水杨酸水杨酸与乙酸酐反应制得。阿司匹灵羧酸衍生物——一般指羧基中的烃基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、酸酐、酰胺和酯：8羧酸衍生物的结构和命名（二）羧酸衍生物——将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。酯的命名可在酯前加上相应的羧酸和醇来命名，称为“某酸某酯”。羧酸衍生物的命名酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺.含有—CONH—基的环状结构的酰胺，称为“内酰胺”。它们都是极性化合物12酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键：所以，酰胺的沸点比相应的羧酸高。3酰卤的沸点较相应的羧酸低（无氢键缔合）；酸酐的沸点较相对分子量的羧酸低，但比相应的羧酸高；酯的沸点比相应的酸和醇都要低（与同碳数的醛酮差不多）。13.9羧酸衍生物的物理性质酰基化合物的光谱分析乙酸乙酯的红外光谱乙酸乙酯的核磁共振谱亲核加成消除反应R的性质影响碱性越弱越易离去13.10酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应酰卤酸酐醛酮羧酸~酯酰胺03例如：傅-克酰基化反应（P131）02在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。01亲核反应活性与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸：01水解反应的难易次序：酰氯?酸酐?酯?酰胺0213.10.1羧酸衍生物的水解酸催化的反应历程：碱催化的反应历程：01一般难以制备的酯和酰胺，可通过酰氯来合成：02可逆反应13.10.2羧酸衍生物的醇解——酯的生成13.10.3羧酸衍生物的氨解——酰胺的生成可逆反应，得到N-烷基酰胺，实际意义不大。生成酮第2步生成叔醇：注意有2个支链是一样的！10.4羧酸衍生物与格利雅试剂的反应（用的最为普遍）酯与格利雅试剂的反应均可用来与格利雅试剂生成:叔醇。生成酰卤01生成酸酐02生成酯03生成酰胺0413.4.3羧酸衍生物的生成01乙硼烷02用强的还原剂03氢化铝锂13.4.4还原为醇的反应1碱金属盐与碱石灰共热2反应特点——副产物多:3C2H5COONaC2H6+CH4+H2+不饱和化合物4NaOH544%20%33%13.4.5脱羧反应气相催化脱羧成酮ThO2400~500℃2R—COOHR—C—R+CO2+H2O?-C连有强吸电子基容易脱羧O?-C为羰基碳容易脱羧