水中有机污染物的迁移转化.ppt

**三、水解作用（简述）有机毒物与水的反应是X-基团与OH-基团交换的过程：在水体环境条件下，可能发生水解的官能团有烷基卤、酰胺、胺、氨基甲酸脂羧酸脂、环氧化物、腈、磷酸脂、磺酸脂、硫酸脂等。第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日**三、水解作用（简述）水解反应的结果改变了原有化合物的化学结构，水解产物的毒性、挥发性和生物或化学降解性均可能发生变化。（p169－170）第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日**水解作用水解速率水环境中有机物水解通常为一级反应，RX的消失速率正比于[RX]，即Kh表示水解速率常数第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日**三、水解作用（简述）水解速率与pH有关，Mabey等学者将水解速率归结为由酸性催化、碱性催化和中性过程三个部分，因而水解速率可表示为在某一pH条件下的准一级反应。第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日**水解作用则水解速率常数为KA、KB、KN分别表示酸性、碱性催化和中性过程的二级反应水解速率常数，可以从实验求得。第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日**水解作用改变pH可得一系列Kh，作Kh-pH图可得三个相应的方程：(略去KBKN项)酸性(略去KAKB项)中性(略去KAKN项)碱性三线相交处，得到三个pH值IAN、INB、IAB第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日**水解作用由三式计算KA、KB、KN第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日**第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日**水解作用水解速率曲线呈U、V型，水解过程中的三个速率常数并不总是同时出现，如当KN=0，只出现点如果考虑到吸附作用的影响，则水解速率常数可写为：---有机化合物溶解态的分数第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日**水解作用两点值得注意的是：此处讨论的计算方法是指浓度很低（10-6mol/L），而且溶于水的那部分有机物，大多数情况下，悬浮的或油溶的有机物水解速率比溶解有机物要慢得多。第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日**水解作用实验室测出的水解速率可引入野外实际环境进行预测，只要水环境的pH和温度与实验室一致。如果野外测出的半衰期比实验室相差5倍以上(pH、t一致)，那么可以断定，在实际水环境中其他的过程如生物降解，光解或向颗粒物上迁移改变了化合物的实际半衰期。第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日**光解作用是真正意义上的有机物分解过程，它不可逆的改变了有机物的分子结构。阳光供给水环境大量能量，吸收了太阳光能的物质可将辐射能转换为热能。吸收了紫外和可见光谱一定能量的分子，可得到有效的能量进行化学反应，如光分解反应，它强烈的影响水环境中某些污染物的归趋。四、光解作用第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日**四、光解作用污染物的光解速率依赖于许多化学和环境因素，其中主要取决于太阳光的辐射。地球上记录到的太阳辐射的最短波长约为286nm，作为环境过程，当然只关心有机物吸收大于286nm波长的光后所产生的光解过程。第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日**光解作用(II)光解过程一般可分为三类：直接光解化合物直接吸收太阳能进行分解反应光敏化反应水体中天然有机物质（腐殖酸，微生物等），被太阳光激发，又将其激发态的能量转给化合物导致的分解反应第43页，共76页，星期日，2025年，2月5日**四、光解作用光氧化反应水中天然物质由于接受辐射产生了自由基或纯态氧中间体，它们又与化合物作用。第44页，共76页，星期日，2025年，2月5日**