有机化学第六章对映异构.pptVIP

对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例如：3、构型的多种表示方法的相互转变请将该化合物表示为锯架式和Fischer投影式二、构型的确定绝对构型——一种手征性的化合物的实际的三维结构绝对构型的测定——X-射线单晶衍射(1950年）——化学关联法相对构型——相对于另外的化合物的构型的一种化合物的结构绝对构型与相对构型D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛123三、构型标记法：1.D/L标记法D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛**D、L与“+、-”没有必然的联系1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。R、S命名规则：次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），若是反时针方向，则构型为S（Sinister,左的意思）。（+）和（-）并不对应于（R）和（S）R型动画演示2.R/S标记法A.三维结构：结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。Fischer投影式：结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。含两个手性碳原子化合物的对映异构.含两个不同手性碳原子化合物的对映异构氯代苹果酸结论：异构体数目——2n=22=4（n：手性碳原子数目）对映体数目——2n–1=2（2–1）=2（对）010302对映关系：Ⅰ与Ⅱ；Ⅲ与Ⅳ非对映关系：Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ映体：不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。非对映异构体的特征：1°物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。2°比旋光度不同。3°旋光方向可能相同也可能不同。4°化学性质相似，但反应速度有差异。含两个相同手性碳原子化合物的对映异构结论：异构体数目旋光异构体的数目=2n-1n为偶数：内消旋体的数目=2n/2-1立体异构体总数=2n–1+2n/2–1内消旋体(meso)：分子内部形成对映两半的化合物。(有平面对称因数)。具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。内消旋体无旋光性(两个相同取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消)。?内消旋体不能分离成光活性化合物。RS立体异构体总数=2n–1n为奇数：内消旋体的数目=2(n–1)/2外消旋体与内消旋体：01外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。内消旋体：是化合物，不能拆分。02外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性，但本质不同。03指出下列(A)与(B)、(A)与(C)的关系(即对映体或非对映体关系)。思考题三.含三个不同手性碳原子化合物的对映异构八个旋光异构体、组成四对对映体。C-2差向异构体差向异构体：含多个手性碳的两个光活异构体，仅有一个手性碳原子的构型相反，其余的手性碳构型相同，这两个光活异构体称为差向异构体。C-2差向异构：由C-2引起的差向异构。（C-2构型相反）3-C——假手性碳3-C——非手性碳外消旋体的拆分1.化学分离法2.生物分离法消旋化的动态拆分基本原则：提供手性环境和条件，使对映异构体表现出不同的性质从而得以拆分晶种法色谱分离法柱色谱法2）配位竞争法3）纸色谱法4）气相色谱法环状化合物的对映异构奇数环的情况01—I-IV四个化合物中各有两个手性碳—当A、B相同时，I和II为内消旋体—当A、B不同时，I和II为对映异构体—对于III和