有机化学第6章手性分析.pptVIP

**第6章手性分析光学活性、立体异构、对映体、非对映体手性中心绝对构型（R、S）赤式和苏式拆分**异构现象构造异构立体异构骨架异构官能团异构官能团位置异构构型异构构象异构顺反异构对映异构**(一）对映异构体和手性:1.对映异构体(enantiomers):如两个分子具有对映，而不能重叠的关系，为对映异构体。一.对映异构现象(Enantiomerisms):**2.有对映异构体的分子被称为手性分子(ChiralMolecular)CIClHBrCIHClBr手性分子(chiralmolecule)CClHCH3CH3HCClCH3CH3非手性分子(achiralmolecule)不重合重合mirror**3.如何判断分子是否是对映异构体:a.手性碳（ChiralCenter）CZXYW*b.分子中是否含有对称因素：1。对称面：2。对称轴：3。对称中心：一个分子如具有对称面,或对称中心,或对称轴,则这个分子无手性------非手性分子(Achiralmolecule)**判别手性分子的依据有反轴无手性旋转+反映（射）反轴(Sn)（或更迭对称轴，或旋转反射轴）有对称中心无手性反演对称中心(i)（或反演中心）不能作为区别手性的依据旋转对称轴(Cn）有对称面无手性反映（射）对称面（）判别手性的依据对称操作对称元素S1=?S2=i**添加标题许多含有手性中心的分子不是手性的.(例外:meso)01添加标题许多手性分子不含有手性中心.(例外:联苯型,丙二烯型)02添加标题?手性中心的存在与否不是唯一判断手性分子的标准03**(二）对映异构体的表示法：FischerProjection：把立体的结构式用平面表示出来向后----纵向向前------横向**R/S标记法（DesignationofR/S）：01将与手性碳相连的四个原子或基团按次序规则排列出基团的大小abcd，将最小的基团d离观察者最远。其它三个基团按a→b→c的顺序。如果是顺时针，称为R（Rectus拉丁文“右”字的字首）构型；逆时针，称为S（Sinister拉丁文“左”字的字首）构型。02R构型S构型03**Sequencerules添加标题apointofdifference.添加标题proceedalongthetworespectivesubstituentchainsuntilwereach添加标题theatomsdirectlyattachedtothestereocenter?Insuchacase,we添加标题Whatiftwosubstituentshavethesamerankwhenweconsider添加标题Higheratomicmassreceiveshigherpriority添加标题Doubleandtripbond**4.取代基互为对映异构体时，R构型优先于S构型取代基对几何异构体时，顺式（Z)优先于反式(E)确定R,S构型的方法：右手法法则伸开右手,大拇指和其余四指垂直,且在同一平面内,让大拇指指向最小基团,四指所指弯曲方向如果是其余三基团从大到小排列的方向，则分子的对映异构体构型为R型，反之，为S型.**问题3-3用R/S法标示下列各化合物的构型：**含有两个相同手性碳原子的化合物Moleculecontainingtwoequivalentchiralcenters单击此处添加小标题如果分子内有n个不同的手性碳，立体异构体的数目应是2n（n为正整数）。单击此处添加小标题含有两个相同手性碳的分子都只有三个立体异构体:一对对映体和一个内消旋体（meso）。单击此处添加小标题Numberofstereoisomers=3单击此处添加小标题**含有两个手性碳原子的化合物****IIIIIIIV(2R