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分析化学取样理论研究;分析化学中取样主要性;对于一个待分析体系,为讨论方便,将误差简化为取样误差和分析误差,依据方差分析原理,因为取样和分析是两个相互独立步骤,总方差等于各步骤方差之和。
S2t=S2s+S2a(1)
式中,S2t为总方差,S2s为取样方差,S2a为分析方差。S2a能够经过试验室内样本屡次平行测定而确定。当采取可靠分析方法(如国家或国际标准方法)进行分析测定时,较少次数平行重复测定就能够取得较准确S2a预计值。然而,对总方差S2t预计不象S2a那样简单,它需要首先从总体中随机抽取若干个样本,再经过测定每个样本中组分含量而计算。取样方差S2s由总方差S2t与分析方差S2a之差计算。S2s预计值准确度与样本数目和原始总体分布相关〔4〕,那么,S2t也一样与这两个原因相关。样本数目越多且组分在总体中分布越均匀,S2t预计值就越准确。;
取样误差与研究总体理化性质间关系
;元颗粒混合物取样
;Zheng和Kratochvil〔14~17〕提出了扩展Benedetti-Pichler公式
(3)
式中c表示两种颗粒A和B体积比c=v1/v2;n1、n2分别表示样本中颗粒A和B数目。假如两种颗粒体积相等,能够证实式(3)和式(1)是等价。式(3)能够简化为
(4)
式中M1、M2分别表示两种类型颗粒单颗粒质量,表示混合物加权单颗粒质量=M1p+M2(1-p)。
;Stange〔19〕应用二项分布理论提出了混合物中颗粒A质量分数标准偏差计算公式
(5)
式中fA表示样本中类型A颗粒质量分数f=m1/m;x,y分别表示混合物中类型A、B颗粒质量分数;m表示从混合物中抽取样本质量;分别表示类型A、B颗粒质量相对标准偏差;和分别表示混合物中两组分质量标准偏差;和分别表示混合物中类型A、B颗粒平均质量。
按质量取样和按颗粒数目取样是两种不一样取样方式,曾对二元颗粒混合物样本质量与颗粒数目之间关系进行了系???研究,对按颗粒数目取样时样本质量标准偏差与颗粒数目之间关系以及按质量取样时样本中颗粒数目标标准偏差与样本质量之间关系进行了考查〔24〕。
式中M0表示二元颗粒混合物逻辑质量单元,它等于两种类型单颗粒质量最小公倍数。
研究表明,按质量取样时,取样量必须是逻辑质量单元整数倍,不然将造成系统误差。
;复杂混合物取样
;取样方式;组合取样;分层取样;渐进取样法;
当代数理统计方法在分析取样研究中应用
;
取样误差分析及其质量控制
;
分析化学取样研究展望
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