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21一些有机硅聚合物的分子主链，并不完全或完全不以重复的Si-O键为主链，而是引入了杂原子或其它结构单元，如我们称这类聚合物为杂链有机硅聚合物。第12章杂链有机硅聚合物1杂硅氧烷1.1.3硼酸与硅（或硅氧烷）醇反应1.1硼硅氧烷1.1.1卤化硼与硅氧烷反应1.1.2硼酸与烷氧基硅烷（或硅氧烷）反应1.1.4硼酸与卤代硅烷（或硅氧烷）反应01如：0212.1.1.5硼酸与含氢硅化物（或硅氧烷）反应05040203011.1.6卤化硼与碱金属硅醇盐反应1.1.7硼酸酯与乙酰氧基硅烷反应反过来：cat酸或碱催化12.1.1.8氨(胺)基硼化合物与硅醇反应1.2铝硅氧烷1.2.1氯化铝与硅氧烷反应1.2.2氯化铝（或有机硅氧基氯化铝）与碱金属硅醇盐反应1.2.3氯硅烷与铝酸钠反应1.2.4烷氧基铝与乙酰氧基硅烷反应011.2.5烷氧基铝与硅醇反应021.2.6金属铝与硅醇反应1.3钛硅氧烷1.3.1氯化钛或钛酸丁酯与硅氧烷反应1.3.2四氯化钛与硅醇反应1.3.3四氯化钛与碱金属硅醇盐反应123654Ti-O-Si键对水解也是很敏感的。若在钛原子上适当地取代，则可以减少其水解敏感性。1.3.5钛酸酯与乙酰氧基硅烷反应1.3.4烷基钛酸酯与硅醇反应010203041.4锡硅氧烷1.4.1碱金属硅醇盐与卤化锡（或有机卤化锡）反应1.4.3二乙酸锡（或二异丁基二乙酸锡）与二甲基二乙氧基硅烷反应05Ti＞Al＞Sn1.4.2锡醇盐与卤硅烷反应1.4.4二苯基二甲氧基锡与二苯基二氯硅烷反应1.4.5硅醇与烷基氧化锡反应061.5铅硅氧烷11.6其他杂硅氧烷1.6.1有机硅锆氧烷2011.6.2磷硅氧烷02HO12.1.6.3砷或锑硅氧烷1.6.4含二茂铁的硅氧烷012不含硅氧烷桥的有机硅聚合物022.1聚有机硅氮烷聚硅氮烷对水解敏感，因此，难以获得和聚硅氧烷全面性状一样良好的以硅氮烷为基础的聚合01物。另外，金属离子可以增加聚硅氮烷的水解稳定性，这是因为氮作为金属离子的电子给予体，形02成配位结构所致。氮原子上被烷基取代也能增加水解稳定性。03

或2.2聚有机硅硫烷硅原子之间以硫桥联结的聚合物称为聚有机硅硫烷：在三乙醇胺存在下，二丙基二氯硅烷与H2S反应，得到收率65%的环二硅硫烷：0102012.3聚亚烷基硅烷02用(CH2)n桥联结硅原子的有机硅聚合物叫做聚亚烷基硅烷：03其中，n＝1时，叫做聚亚甲基硅烷；n＝2时，叫做聚亚乙基硅烷，等等。042.3.1金属合成法或者一步完成反应，12.2.3.2硅氢加成反应12.2.3.3环硅杂烷的开环聚合2.3.3聚合还原法0102032.4.1金属缩合法2.4.2脱氢缩合法2.4.3脱苯缩合12.2.4聚亚芳基硅烷012.5其他桥联有机硅聚合物022.5.1主链含硅的芳族聚酰胺12.2.5.2聚亚噻吩基-亚烷基硅烷：2.5.2聚亚炔基硅烷3有机硅共聚物3.1聚硅亚烷基硅氧烷和聚硅亚芳基硅氧烷3.1.1先合成亚烷基硅烷或亚芳基硅烷123（X=Cl、OEt）4