天然药物化学省公开课一等奖全国示范课微课金奖课件.pptx

第三章

苯丙素类化合物;香豆素类（1分子C6—C3单元）

木脂素类（2分子C6—C3单元）

木质素类（多分子C6—C3单元）

黄酮类（C6—C3—C6单元，另章介绍）

;第二节简单苯丙素类;香豆素类成份是指一类含有苯骈ａ—吡喃酮母核天然

化合物总称。在结构上能够看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而

形成内酯类化合物。当前发觉约1200种。;香豆素;香豆素结构分类及代表化合物;角型（7、8-呋喃）香豆素;

;二．香豆素理化性质;（三）内酯环性质（碱水解）;（四）与酸反应

（五）显色反应;（六）双键加成反应;提取：

水蒸气蒸馏法—小分子游离香豆素挥发性

碱溶酸沉法—内酯性质

溶剂法—溶解性特点—系统溶剂法（石油醚、

乙醚、乙醇、水）

甲醇或乙醇提取，结合溶剂法、大孔树脂法

分离：

单体分离比较困难，普通多用色谱法分离

极性小、游离态—硅胶吸附分离（氧化铝一

般不用）

极性大、苷—反相色谱（Rp-18、Rp-8）;１、荧光：多呈蓝色或紫色荧光，７－羟基香豆

素类有较强兰色荧光，加碱后荧光增

强、颜色变绿，呋喃香豆素类显蓝色

或褐色。

应用：色谱（TLC、PC）检识;１．红外（IR）光谱;３．核磁共振（NMR）谱;;7-OH香豆素H-5(1H,d.J=8.0)δ（低场）

H-6(1H,dd.J=8.0;2.0)δ（高场）

H-8(1H,d.J=2.0)δ（高场）

5、7-二取代香豆素H-6、H-8分别展现d峰,

J=2.0～2.5(小、间偶)

6、7-二取代（线型呋喃和线型吡喃）H-5、H-8

分别展现s峰

7、8-二取代（角型呋喃和角型吡喃）H-5、H-6

分别展现d峰,J=8.0(大、邻偶);（3）香豆素母核H-8、H-4在高分辨谱上能观

察到远程偶合,J4=0.60~1.0Hz。;C-2(C=O,s.δ160ppm)

C-7(C-OH,s.δ160ppm)，受羰基吸电共轭影响

C-9(季碳，C-O-,s.δ149.0～154.0ppm)

C-10(季碳，s.δ110.0～113.0ppm)

C-4(C=C,d.δ143.0～145.0ppm)，??羰基吸电共轭影响

C-3(C=C,d.δ110.0～113.0ppm)

δC-2C-7C-9C-4C-5C-6≈C-3≈C-10C-8

（160以上）（110.0～113.0）（110以下）;（2）出现一系列失去CO碎片离子峰，最主

要碎片离子峰是[M-CO]+峰，其丰度可

达100%（基峰）。;花椒毒内酯质谱裂解路径;第四节木脂素;简单木脂素;联苯环辛烯型木脂素新木脂素双环氧木脂素;牛蒡子苷元R=H牛蒡子苷R=glc连翘脂素R=H连翘苷R=glc;二．木脂素性质;

;1．三氯化铁反应——检验酚羟基

2．Labat反应（没食子酸、浓硫酸）——检

查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色）

3．Ecgrine反应（变色酸、浓硫酸）——检

查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色）;木脂素结构类型较多，这里仅就代表性类型波

谱特征给予介绍：

1．紫外（UV）光谱特征

多数木脂素有两个孤立芳环发色团，其紫外光谱相同，

普通在紫外区(200～400nm)出现两个吸收峰:

220～240nm(lgε4.0)

280～290nm(lgε3.5～