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关于电化学选择性氢化脱氯反应第1页,共26页,星期日,2025年,2月5日目录1.银、钯催化的电化学选择性氢化脱氯反应简介2.多氯吡啶甲酸的电化学选择性氢化脱氯反应3.其他多氯有机物的电化学选择性氢化脱氯反应4.总结和展望ZhejiangUniversityofTechnology2第2页,共26页,星期日,2025年,2月5日1.银、钯催化的电化学选择性氢化脱氯反应简介有机合成:合成部分氯代有机物作为药物中间体或原料药;要求:区域选择性脱氯。1.1.主要用途及要求ZhejiangUniversityofTechnologyRondininiS.,etal.ElectroreductionofHalogenatedOrganicCompounds,2010,279;AlonaoF.,etal.Chem.Rev.,2002,102(11):4009-4091.环境保护:降解环境中存在的高毒、难降解氯代有机物;要求:化学选择性脱氯。3第3页,共26页,星期日,2025年,2月5日1.2.催化原理IsseA.A.,etal.J.Phys.Chem.C,2009,113:14983;WangA.,etal.J.Am.Chem.Soc.:2010,132:9534.DaboP.,etal.Environ.Sci.Technol.,2000,34:1265;ChenG.,etal.J.Phys.Chem.B,2006,110:4863.Fig.1.1ThehydrodechlorinationmechanismonsilverelectrodeFig.1.2Thehydrodechlorinationmechanismonpalladiumelectrode4第4页,共26页,星期日,2025年,2月5日2.多氯吡啶甲酸的电化学选择性氢化脱氯化工学报,2010,61:699.ZhejiangUniversityofTechnology5第5页,共26页,星期日,2025年,2月5日Fig.2.1CVsof3,5,6-T(a)atfourelectrodesinaN2-saturated0.25MPBSatpH=3,(b)ataAg(r)electrodeinaN2-saturated0.5MH2SO4(pH=0.2),a0.5MNaOH(pH=13.3)aqueoussolution,and0.25MPBSofthreedifferentpHvalues(3,7,and11);scanratev=50mVs-1,T=297K.Electrochim.Acta,2015,151:284;ZL201410264884.1ZhejiangUniversityofTechnology2.1.银催化Ag(p)Ag(r)pH=3Ag(r)6第6页,共26页,星期日,2025年,2月5日Table2.1Electrochemicalreductionof3.33mM3,5,6-TinaN2-saturated0.5MH2SO4(pH=0.2),a0.5MNaOH(pH=13.3)aqueoussolution,and0.25MPBSofthreedifferentpHvalues(3,7,and11)at297Konfivecathodes.EntryCathodesIappaorEappaSolutionpHFinalproductdistribution(%)Currentefficiency(%)b3,5-Dselectivity(%)c3,6-Dselectivity(%)c3,5-D3,6-D3,5,6-T1Ni10mA30098.20002Cu10mA30098.50003Ag(p)1.0mA32.50.895.42.554.317.44GC1.0mA30094.40005Ag(r)10mA344.02.649.344.086.85.16Ag(r)-1.1V13.30
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