色谱法的原理以及定量分析.ppt

7.调整保留时间t’R扣除了死时间的保留时间，又称校正保留时间，实际保留时间。t’R=tR-t0体现的是组分在柱中被吸附或溶解的时间。t’R第31页，共86页，星期日，2025年，2月5日8.死体积V0不被固定相滞留的组分流经色谱柱所消耗的流动相体积称死体积，色谱柱中载气所占的体积。V0=t0F0F0---柱后出口处流动相的体积流速mL/min9.保留体积VR组分从进样开始到色谱柱后出现最大值时所需流动相体积，组分通过色谱柱时所需流动相体积VR=tRF010.调整保留体积V’R扣除了死体积的保留体积，真实的将待测组分从固定相中携带出柱子所需的流动相体积。V’R=t’RF0第32页，共86页，星期日，2025年，2月5日11.相对保留值γi,s在相同操作条件下，组分i对参比组分s调整保留值之比第33页，共86页，星期日，2025年，2月5日色谱保留值——定性的依据6.保留时间tR7.调整保留时间t’R9.保留体积VR10.调整保留体积V’R11.相对保留值γi,s组分在色谱柱中停留的数值，可用时间t和所消耗流动相的体积来表示。组分在固定相中溶解性能越好，或固定相的吸附性越强，在柱中滞留的时间越长，消耗的流动相体积越大固定相、流动相固定，条件一定时，组分的保留值是个定值。V0、t0与被测组分无关，因而V’R.t’R更合理地反映了物质在柱中的保留情况。第34页，共86页，星期日，2025年，2月5日7.2.3根据色谱图可得到的重要信息（1）色谱峰个数—判断样品中所含组分的最少个数（2）色谱峰的位置即保留值—进行定性分析（3）色谱峰的h、A—进行定量分析（4）色谱峰的位置及峰的宽度—可评价色谱柱效（分离效能）（5）色谱峰两峰间的距离—可评价固定相或流动相选择是否合适第35页，共86页，星期日，2025年，2月5日第七章色谱法7.1色谱分析法简介7.2色谱图及色谱常用术语7.3色谱法的基本理论7.4色谱定性和定量分析7.5气相色谱法7.6高效液相色谱法第36页，共86页，星期日，2025年，2月5日色谱分析目的是将样品中各组分彼此分离对样品中的组分进行定性、定量分析组分达到完全分离，两峰间的距离须足够远两峰间的距离是由组分由在两相间的分配系数K决定，即与色谱过程的热力学性质有关。两峰间虽有一定距离，但若每个峰都很宽，彼此重叠，则峰不能分开峰的宽或窄是由组分在色谱住中传质和扩散行为决定，即与色谱过程的动力学性质有关7.3色谱法的基本理论第37页，共86页，星期日，2025年，2月5日7.3.1分配系数和分配比7.3.2塔板理论7.3.3速率理论—范第姆特方程7.3.4分离度7.3.5基本分离方程7.3色谱法的基本理论第38页，共86页，星期日，2025年，2月5日在一定温度下，组分在流动相和固定相之间所达到的平衡叫分配平衡，组分在两相中的分配行为常采用分配系数K和分配比k’来表示。7.3.1分配系数和分配比第39页，共86页，星期日，2025年，2月5日K仅与两个变量相关：固定相、温度TK与两相体积、管柱特性、使用仪器无关=cs/cm组分在固定相中的浓度组分在流动相中的浓度K=1.分配系数K(浓度分配系数)7.3.1分配系数和分配比Cs和cm----组分在固定相和流动相中的浓度第40页，共86页，星期日，2025年，2月5日2.分配比k(容量因子，容量比)组分在固定相中的质量组分在流动相中的质量=KVs/Vmk==ms/mmk随T、固定相、流动相的体积变化而变化k越大，组分在固定相中质量越多，tR越长K、k越大，组分在固定相中tR就越长7.3.1分配系数和分配比ms和mm----组分在固定相和流动相中的质量Vs和Vm----柱中固定相和流动相中的体积第41页，共86页，星期日，2025年，2月5日3.k与tR之间的关系k=t’R/t0=(tR-t0)/t0k=V’R/V0=(VR-V0)/V07.3.1分配