有机化学之炔烃和共轭双烯.ppt

第四章炔烃和共轭双烯Ⅰ炔烃（alkynes）一.结构与命名一个?键两个?键??通式：CnH2n-2随S成分增加,碳碳键长短；随S成分增加,碳原子电负性增大。2.炔烃的同分异构碳链异构和官能团的位置异构,没有顺反异构.3.炔烃的命名法:与烯烃的命名类似.烯炔:同时含有叁键和双键的分子。命名:选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，取代基编号使双键位次尽可能最小或使位次之和最小4-乙烯基-1-庚烯-5-炔乙炔基42-丙炔基5化学性质1催化氢化2炔基3加成反应物理性质(略)6林德拉催化剂(Lindlarpd):Pd-CaCO3催化剂中加入Pb(OAc)2和喹啉,使之部分中毒,可使加氢控制在烯烃阶段且控制产物的构型为顺式。炔烃比烯烃易于加氢12[思考题]为什么亲电加成的活性：炔烃烯烃？2.亲电加成(活性：炔烃烯烃)遵守马氏规律烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。01由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。02互变异构03炔烃亲电加成示意图烯腈亲核加成烯基醚机理羧酸乙烯酯4.金属炔化物的生成C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。鉴别端基炔烃注意:不能直接用金属来与末端炔烃作用，要用其配合物来作用。干燥的炔化银和炔化亚铜在受热或震动是会发生爆炸！可用浓硝酸或浓盐酸处理。5.炔烃的氧化:用KMnO4和臭氧氧化炔烃的制备二卤代烷脱卤化氢常用的试剂：NaNH2,KOH-CH3CH2OH由炔化物制备:炔烃的烷基化（增长炔烃碳链）伯卤代烷与炔烃的亲核取代反应，形成新的碳碳键.共轭双烯（conjugateddiene）共轭双烯的异构与命名顺反异构:命名用Z，E标定(2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯选取含两个双键的最长碳链作主链，从离双键最近的一端开始编号。聚集双烯的结构01二烯烃的结构S-顺-两个双键位于单键同侧。S-反-两个双键位于单键异侧。022.构象异构2.共轭双烯的结构平面分子;P轨道垂直于平面且彼此平行,重叠;C1-C2,C3-C4双键,C2-C3部分双键。分子轨道理论认为,共轭体系内电子运动不是定域的,而是离域的.具体地说,在1,3–丁二烯分子中,电子不是定域在C1与C2、C3与C4之间,而是离域在4个C组成的共轭体系内.三.共轭双烯的反应1.1，4-加成（共轭加成）亲电试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键移到中间，称1,4-加成或共轭加成。共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。?+?-?+?-?+?-?+?+p-?共轭1,2-与1,4-加成产物比例:决定于反应的条件*