植物纤维素化学.pptVIP

当纤维素表面被充分取代而生成可溶性产物后，其次外层才为反应介质所可及。01因此，纤维素的多相反应必须经历由表及里的逐层反应过程，尤其是纤维素结晶区的反应。021纤维素均相反应的主要特点2纤维素分子溶于溶剂之中，分子间与分子内氢健均已断裂。纤维素大分子链上的伯、仲羟基对于反应试剂来说，都是可及的。3各羟基的反应性能顺序为：4C6—OHC2—OHC3—OH。三、纤维素的酸水解降解纤维素中β-1，4-糖苷键在适当的氢离子浓度、温度和时间作用下，糖苷键断裂，聚合度下降，这类反应称为纤维素的酸性水解。1部分水解后的纤维素产物称为水解纤维素（hydrocellulose）。2纤维素完全水解时则生成葡萄糖。3纤维素→低聚糖→葡萄糖4四、纤维素的碱性降解在一般情况下，纤维素的配糖键对碱是比较稳定的。01制浆过程中，随着蒸煮温度的升高和木素的脱除，纤维素会发生碱性降解。02第一节纤维素分子结构化学结构纤维素是由β-D-吡喃葡萄糖基彼此以（1-4）-β-苷键连接而成的线性高分子化学结构为：(C6H10O5)n纤维素聚合度(DP)值见表1-5相对分子量质量=162xDP天然纤维素3500纯棉短绒100-3000工业木浆600-1500再生纤维素（如人造纤维200-6001C、H、O组成3复单元为纤维二糖（C12H22O11）2糖4在酸性条件下易水解成葡萄糖（C6H10O5）3.纤维素分类ABCβ纤维素——DP在15~90γ纤维素——DP＜15α纤维素——长链纤维素第二节、纤维素的聚集态结构（超分子结构）各种纤维素结晶体在一定条件下可以相互转化五种结晶体：天然纤维素（Ⅰ）、人造天然纤维素（Ⅱ）、纤维素（Ⅲ）、纤维素（Ⅳ）、纤维素（Ⅴ）纤维素的晶体结构影响它的力学性质结晶度Xc={结晶区样品含量/（结晶区样品含量+非结晶区样品含量）}×100%第三节、纤维素的物理与物理化学性质01纤维的吸湿（absorption)与解吸(desorption)结合水和吸附水02二、纤维素的润胀与溶解纤维素的润胀01纤维素物料吸收润胀剂（swellingagent）后，其体积变大，分子间的内聚力减小，但不失其表观均匀性的现象。02润胀剂:水、碱溶液等极性溶剂03STEP1STEP2STEP3纤维素的溶解分子间和分子内有许多氢键和较高的结晶度,纤维素不溶于水也不溶于普通的溶剂。在特殊的溶剂体系中，纤维素会发生溶解。意义：纤维素工业带来巨大变革和对纤维生物质的利用产生重大影响无机酸类如H2SO4（65%~80%）、HCL（40%~42%）、H2PO4（73%~83%）和HNO3（84%），这些酸溶解纤维素时，伴有水解作用，使纤维素发生严重的降解。Levis酸类如氯化锂、氯化锌、高氯酸铵、硫化氯酸盐、磺化物和溴化物等溶剂，可溶解低聚合度的纤维素。无机碱类01如NaOH、NH2—NH2（联氨或肼）和锌酸钠等。其中NaOH和锌酸钠仅能使低聚合度的纤维素溶解。02肼是一种新溶剂，把棉绒浆或木浆与肼放在高压釜中加热，纤维素就溶解。通过聚合度的调节，可获得33%浓度的溶液，在水中纺丝，可形成纤维。0301有机碱类02如季铵碱（CH3）4·OH和胺氧化物（amineoxide）等。03其中胺氧化物是一种新溶剂。近年来，应用胺氧化物溶剂溶解纤维素，制造人造纤维，取得很大的进展。配合物类配合物类是纤维素最早使用的溶剂，如铜氨(由氢氧化铜溶解于浓氨水制得)、铜乙二胺、钴乙二胺、锌乙二胺、鎘乙二胺、酒石酸铁钠等配合物体系。三、纤维素的热降解热降解是指纤维素在受热过程中，其结构、物理和化学性质发生的变化。01包括聚合度和强度的下降、挥发性成分的逸出、质量的损失以及结晶区的破坏。02严重时还产生纤维素的分解，甚至发生碳化反应或石墨化反应。03四、纤维素表面电化学性质01纤维素纤维在水中表面带负电荷03影响胶体的稳定性02ξ-电位：带电固体与液体介质相对运动时，实际运动界面与液体内部的电位差。第四节纤维素的化学性质纤维素链的降解反应酸水解、氧化降解、微生物和酶水解降解纤维素羟基的反应酯化、醚化、接枝共聚、交联一、纤维素的可及度与反应性01纤维素的可及度纤维素的可及度（accessibility）是指反应试剂抵达纤维素羟基的难易程度。02受纤维素结晶区与无定形区的比率的影响。0304大多数反应试剂只能穿透到纤维素的无定形区，而不能进入紧密的结晶区。纤维素的无定形区称为可及区。05纤维素的反应性纤维素的反应性（re