有机化学之碳碳重键的加成反应C-Crearrang.pptVIP

第二步：反应特点：1)产物是大约定量的顺反异构体：ENuNuEE按正碳离子机理进行反应的底物结构是：①环状非共轭烯烃②正电荷能够离域在碳骨架的体系2)重排产物的生成2.鎓型离子的机理第十章碳碳重键的加成反应 (AdditiontoCarbon-Carbon MultipleBonds)试剂进攻碳碳重键的途径()一.亲电加成反应()（一）.亲电加成反应(ElectrophilicAddition) 1.正碳离子机理() 2.翁型离子机理() 3.三分子加成机理()4.炔烃的亲电加成()二.亲电加成反应活性(Reactivity)()1.底物2.试剂()共轭二烯烃的亲电加成()区域选择性(Regioselective)02亲电加成反应的定向(Orientation)()3.溶剂()01碳碳重键的加成π电子易于极化，利于亲电试剂的进攻，容易发生亲电加成反应。YY：强吸电子基团，如：NO2、CF3、CN等，则发生亲核加成反应。叁键可以发生亲电加成反应，但更易发生亲核加成反应。不饱和碳-碳键的加成反应概述与HX反应（亲电加成，自由基加成）水合反应（亲电加成）不饱和碳-碳键的加成反应概述加X2反应（亲电加成）添加标题加XOH反应（亲电加成）添加标题不饱和碳-碳键的加成反应概述羟汞化-脱汞反应（亲电加成）单击此处添加小标题硼氢化-氧化反应（亲电加成）单击此处添加小标题亲电加成反应机理探讨反应机理CH2=CH2+X2XCH2CH2X可能有多种反应历程，正离子先进攻、负离子先进攻、同时进攻……可能的反应历程02负离子先进攻X--X+CH2=CH2XCH2CH2--XCH2CH2X正离子先进攻X+X--CH2=CH2XCH2CH2+XCH2CH2X01可能的反应历程协同反应XXCH2=CH2CH2—CH2XCH2CH2X正负离子同时进攻X--X+CH2=CH2CH2—CH2XCH2CH2X反应事实CH2=CH2XCH2CH2X+XCH2CH2OHX2，H2001CH2=CH2XCH2CH2X+XCH2CH2OMeX2，H0Me03CH2=CH2XCH2CH2X+XCH2CH2ClX2，NaCl02推理反应分两步进行,一步反应不会形成XCH2CH2OH、XCH2CH2Cl、XCH2CH2OMe等产物。只会有CH3CH2OH、CH3CH2Cl、CH3CH2OMe等产物与XCH2CH2X同时存在。反应事实ClH3C—C—COO-Cl2H3C—C—COOOC—C—CH3-OOC—C—OCH3反应产物中含有内酯。推理反应中是正离子先进攻，形成碳正离子，羧基上的氧原子（带负电荷）就近进攻碳正离子，得到内酯。如果负离子先进攻，不可能发生同样反应。ClH3C—C—COO-OOC—C—CH3+动力学二级反应V=k[CH2=CH2][X2]吸引电子基团存在减慢反应速度。反应事实反应机理分两步反应，正离子先进攻，中间体是碳正离子，第一步为控制步骤。CH2=CH2XCH2CH2+XCH2CH2XX+X--一.亲电加成反应反应机理：1.正碳离子机理试剂亲电部分E+亲核部分Nu-第一步：ENuE**