第十三章糖类第十三章糖类广州卫生周伟平48课件.pptx

第十三章糖类第十三章糖类广州卫生职业技术学院主讲人：周伟平

第十三章糖类第二节单糖

葡萄糖是自然界最广泛的单糖，存在于葡萄等甜水果及蜂蜜中。正常人的血液里约含质量分数0.1%的葡萄糖，叫做血糖。一、单糖的结构（一）葡萄糖的结构第二节单糖

一、单糖的结构（一）葡萄糖的结构1.开链结构葡萄糖分子式C6H12O6，为己醛糖。D-（+）-葡萄糖开链结构表示：糖分子构型采用D、L标记法，将糖分子中编号最大的手性碳原子（如葡萄糖的第5号碳原子）与D-甘油醛构型相同者（羟基在右）称为D-型，与L-甘油醛构型相同者（羟基在左）称为L-型。D-（+）-葡萄糖醛基羟甲基第二节单糖

2.环状结构及其表示方法主要是C-5上羟基与醛基加成，生成含氧六元环状半缩醛而稳定存在。α-D-（+）-吡喃葡萄糖D-葡萄糖β-D-（+）-吡喃葡萄糖[α]D=+112°[α]D=+52.7°[α]D=+18.7°36.4%＜0.01%63.6%平衡体系D-葡萄糖六元氧环结构（吡喃式）和开链结构在溶液中存在平衡。X射线衍射证实晶体单糖是环状结构；C-4上的羟基也可与醛基加成，生成含氧五元环状半缩醛（呋喃式），但量很少。第二节单糖

变旋现象：有环状半缩醛或半缩酮结构的糖都有变旋现象。在水中可通过开链结构相互转变，比旋光度也随之改变，最后达到恒定值。D-葡萄糖平衡体系中，环状半缩醛比例＞90%，所以只与1分子甲醇脱水生成缩醛。链状葡萄糖的含量极少，因此与亲核能力较弱的希夫试剂不易反应，即遇希夫试剂不显色。思考1.新配葡萄糖为什么要放置一定时间再测旋光度？2.为什么葡萄糖与希夫试剂不显色？课堂活动第二节单糖

为更真实的表示单糖分子环状结构，一般用哈沃斯（Haworth）透视式来表示。α-D-吡喃葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖一、单糖的结构（一）葡萄糖的结构第二节单糖

2.环状结构与葡萄糖相似，果糖也主要以环状结构存在。游离的果糖主要以吡喃型存在，结合态的果糖主要以呋喃型存在。D-（-）-果糖（二）果糖的结构1.开链结构果糖的分子式是C6H12O6，与葡萄糖互为同分异构体，所不同的是果糖属于己酮糖。D-（-）-果糖的开链结构为：第二节单糖

D-果糖的开链式、吡喃果糖、呋喃果糖的哈沃斯式互变平衡体系：α-D-吡喃果糖α-D-呋喃果糖β-D-吡喃果糖β-D-呋喃果糖与葡萄糖一样，果糖水溶液中同样存在开链结构与环状结构的互变平衡体系，也具有变旋现象。第二节单糖

二、单糖的性质单糖（除丙酮糖外）都具旋光性，溶于水时出现变旋现象。单糖是多羟基醛或多羟基酮，主要以环状结构存在，在水溶液中可互变为开链结构。以开链结构进行，如与托伦试剂、斐林试剂、氨的衍生物的反应；以环状半缩醛（酮）结构进行，如半缩醛进一步生成缩醛的反应即成苷反应。第二节单糖

（一）互变异构碱性条件下，醛糖和酮糖之间可相互转化。如:第二节单糖

（二）氧化反应凡能被托伦试剂、斐林试剂氧化的糖称为还原糖，否则称为非还原糖。还原糖分子结构的特征是含有醛基、α-羟基酮或能产生这些基团的具有苷羟基的半缩醛或酮。1.与托伦试剂、斐林试剂的反应分别生成银镜和砖红色的氧化亚铜沉淀。第二节单糖

2.与溴水的反应醛糖醛糖酸溴水能将醛糖中的醛基氧化成为羧基，生成相应的醛糖酸。但因为溴水是酸性氧化剂，在酸性条件下酮糖不能异构化为醛糖，所以溴水不能氧化酮糖。（二）氧化反应可利用溴水是否褪色来区分醛糖和酮糖。第二节单糖

3.与稀硝酸的反应醛糖醛糖二酸酮糖也可被稀硝酸氧化，经碳链断裂而生成较小分子的二元酸。稀硝酸的氧化性比溴水强，它能将醛糖中的醛基和末位羟甲基都氧化为羧基而生成糖二酸。（二）氧化反应第二节单糖

（三）成脎反应糖脎的晶体结构图单糖与等摩尔苯肼反应生成糖苯腙，当苯肼过量时，可将α-羟基氧化成羰基，然后继续与苯肼反应生成糖脎