固定污染源废气　硫化氢的测定 亚甲基蓝分光光度法HJ1388-2024方法验证报告.docxVIP

某某公司方法验证报告

验证项目：

硫化氢

方法名称：

固定污染源废气硫化氢的测定亚甲基蓝分光光度法

HJ1388-2024

负责人：

审核人：

日期：

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人员基本情况

表1人员情况一览表

姓名

性别

年龄

职务

专业

从事本行业

工作年限

2、仪器基本情况

表2仪器情况一览表

仪器名称

规格型号

仪器出厂编号

计量/校准状态

量程/灵敏度

烟尘测试仪

分光光度计

环境基本情况

温度：23.5°，湿度：50%。

方法验证基本情况

4.1方法验证报告编制依据：

《固定污染源废气硫化氢的测定亚甲基蓝分光光度法》（HJ1388-2024）、《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ168-2020）。

4.2、方法适用范围：

适用于适用于固定污染源有组织排放废气中硫化氢的测定。

4.3、方法原理：

固定污染源废气中硫化氢被氢氧化镉一聚乙烯醇磷酸铵溶液吸收,生成硫化镉胶状沉淀。在硫酸溶液中,硫离子与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液反应,生成亚甲基蓝,于665nm波长处测定其吸光度,硫离子(S2-)含量与吸光度成正比。

4.4、试剂和材料

4.4.1硫酸:ρ=1.84g/ml。

4.4.2硫酸镉。

4.4.3氢氧化钠。

4.4.4聚乙烯醇磷酸铵。

4.4.5三氯化铁。

4.4.6磷酸氢二铵。

4.4.7对氨基二甲基苯胺。

4.4.8硫酸溶液。

量取50.0m1硫酸在不断搅拌下缓慢注人50.0m1水中,冷却后使用。

4.4.9硫酸镉溶液:ρ=10.5g/L。

称取12.9g硫酸镉溶解于水中,稀释至1000ml。

4.4.10氢氧化钠溶液。

称取0.90g氢氧化钠溶解于水中,稀释至1000mL。

4.4.11聚乙烯醇磷酸铵溶液。

称取30.0g聚乙烯醇磷酸铵溶解于水中,稀释至1000mL。

4.4.12吸收液。

量取硫酸镉溶液、氢氧化钠溶液和聚乙烯醇磷酸铵溶液各100m1,将三种溶液混合在一起,强烈振播,混匀。此溶液为乳白色悬浊液,置于4℃以下冷藏,可保存7d。4.4.13磷酸氢二铵溶液。

称取20g磷酸氢二铵溶解于水中,稀释至50mL。

4.4.14三氨化铁溶液。

称取50g三氯化铁溶解于水中,稀释至50mL。

4.4.15对氨基二甲基苯胺贮备液:ρ=0.15g/ml。

4.4.16对氨基二甲基苯胺使用液:ρ=3.75g/L。

4.4.17混合显色剂。

按1.00ml对氨基二甲基苯胺使用液和1滴(约0.04m1)三氯化铁溶液的比例相混合,临用现配。若溶液呈现混浊,应重新配制。

4.4.18氢氧化钠溶液:p(NaOH)=10g/L。

称取10.0g氢氧化钠溶解于水中,稀释至1000ml。

4.4.19硫化物标准溶液:p=100mg/L。

直接购买市售有证标准物质。也可自行配制。

4.4.20硫化物标准使用液:p=2.00mg/1。

吸取10.00ml硫化物标准溶液到已加人5.0ml氢氧化钠溶液和400ml水的500ml棕色容量瓶中,用水稀释至标线,临用现配。

4.5、检出限及检出下限验证

按照《环境监测分析方法标准制订技术导则》(HJ168-2020)，因为空白试验中未能检出硫化氢，所以使用浓度为预期方法检出限3~5倍的样品，按照给定分析方法的全过程进行处理和测定，共进行7次平行测定。样品溶液中待检物质的方法检出限MDL计算公式如下:

MDL=tS

其中:t表示研究值的99%可信度和采用n-1自由度的估计的标准偏差，S表示7次重复测量的标准偏差。

对于固定污染源废气中硫化氢检出限的测定,采用在吸收液中加硫化物标准使用液的方法制备检出限样品。配制硫化物含量为0.20μg的样品，按照标准方法的分析步骤平行测定7次，计算仪器检出限。配制硫化物含量为0.20μg的样品，模拟采样过程，0.5L/min流量采集不含硫化氢的清洁空气，采集20min，采样体积为10L。按照标准方法的分析步骤平行测定7次,计算方法检出限。

硫化氢的检出限及检出下限见下表3。

表3硫化氢的检出限及检出下限

平行样品编号

试样

测定结果（mg/m3）

1

0.029

2

0.028

3

0.026

4

0.032

5

0.029

6

0.026

7

0.031

平均值（mg/m3）

0.029

标准偏差（mg/m3）

0.002

t值

3.143

方法检出限（mg/m3）

0.006

测定下限（mg/m3）

0.024

验证的方法检出限0.006mg/m3，测定下限0.024mg/m3，小于标准中检出限0.007mg/m3，测定下限0.0028mg/m3。

4.6精密度验证

用购置坛墨市售含硫化氢质量浓度为0.4mg/m