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化学反应机理、速率与平衡的综合判断
1.化学反应方向的判断
2.催化机理图分析
(1)催化机理循环图
催化剂:在连续反应中从一开始就参与了反应,在最后又生成,所以仅从结果上来看似乎并没有发生变化,实则是消耗多少后续又生成了多少。
中间产物:在连续反应中为某一步的产物,在后续反应中又作为反应物被消耗,所以仅从结果上来看似乎并没有生成,实则是生成多少后续又消耗多少。
在含少量I-的溶液中,H2O2分解的机理为
H2O2+I-H2O+IO-慢
H2O2+IO-O2+I-+H2O快
在该反应中I-为催化剂,IO-为中间产物。
而在机理图中,先找到确定的反应物,反应物一般是通过一个箭头进入整个历程的物质(生成物一般是通过一个箭头最终脱离这个历程的物质),与之同时反应的就是催化剂,并且经过一个完整循环之后又会生成;中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如图所示:
例如:如图是1,2?丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理:
MoO3是该反应的,、、为,生成物除水外还有、、CH3CHO。?
(2)“直线式”催化剂表面“吸附、脱附”机理分析
上述是合成氨的催化反应机理的一般过程(简化的过程):
①反应物扩散到催化剂表面;
②反应物被吸附在催化剂表面;
③被吸附的反应物发生化学反应生成产物;
④产物的脱附。
3.催化剂对化学反应速率的影响
(1)普遍认为,催化剂之所以能改变化学反应速率,是因为它能改变反应历程,改变反应的活化能,但不改变反应的限度和反应热。
(2)绝大多数催化剂都有活性温度范围,温度太低时,催化剂的活性很小,反应速率很慢,随温度升高,反应速率逐渐增大,物质转化效率增大,温度过高又会破坏催化剂的活性。
4.化学平衡常数及其应用
(1)化学平衡常数的表达式
对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),K=cp(C)
(2)化学平衡常数的意义
①K值越大,说明平衡体系中生成物所占比例越大,正反应进行的程度越大,平衡时反应物的转化率越大。K105时,该反应就进行得基本完全了。
②K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
③化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。若化学方程式中的化学计量数等比例扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会改变。
判断正误
(1)某温度下,反应BaCO3(s)BaO(s)+CO2(g)达到平衡,压缩容器容积后达到新平衡时,容器中的CO2浓度将增大()
(2)在合成氨工业中,移走NH3可增大正反应速率,提高原料转化率()
(3)工业生产HNO3过程中发生反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g),则该反应ΔS0、ΔH0()
(4)常温下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH0()
1.(2024·江苏,5)催化反应广泛存在,如豆科植物固氮、石墨制金刚石、CO2和H2制CH3OCH3(二甲醚)、V2O5催化氧化SO2等。催化剂有选择性,如C2H4与O2反应用Ag催化生成(环氧乙烷)、用CuCl2/PdCl2催化生成CH3CHO。下列说法正确的是()
A.豆科植物固氮过程中,固氮酶能提高该反应的活化能
B.C2H4与O2反应中,Ag催化能提高生成CH3CHO的选择性
C.H2O2制O2反应中,MnO2能加快化学反应速率
D.SO2与O2反应中,V2O5能减小该反应的焓变
2.(2023·江苏,10)金属硫化物(MxSy)催化反应CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2(g),既可以除去天然气中的H2S,又可以获得H2。下列说法正确的是()
A.该反应的ΔS0
B.该反应的平衡常数K=c
C.题图所示的反应机理中,步骤Ⅰ可理解为H2S中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间发生作用
D.该反应中每消耗1molH2S,转移电子的数目约为2×6.02×1023
3.(2022·江苏,10)用尿素水解生成的NH3催化还原NO,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为4NH3(g)+O2(g)+4NO(g)4N2
A.上述反应ΔS0
B.上述反应平衡常数K=c
C.上述反应中消耗1molNH3,转移电子的数目为2×6.02×1023
D.实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
4.(2021·江苏,8)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
ΔH=-116.4kJ·mol-1。大气中过量的NOx和水体中过量的NH4+、NO3?均是污染物。通过催化还原的方法,可将烟气和机动车尾气中的NO转化为N2,也可将水体中的NO3?转化为N2。对于反应2NO(g)+O
A.该反应的ΔH0,ΔS0
B.反应的平衡常数可表示为K=c
C.使用高效催化剂能降低反应的焓变
D.其他条
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