沉淀滴定法长春崔珊珊课件.pptx

沉淀滴定法长春职业技术学院崔珊珊

STEP01沉淀滴定法概述STEP02莫尔法STEP03福尔哈德法法扬司法STEP04

沉淀滴定法的定义沉淀滴定法概述沉淀滴定分析满足的条件

沉淀滴定法的定义沉淀滴定法概述以沉淀反应为基础的滴定分析方法，叫做沉淀滴定法。银量法：以生成难溶银盐反应为基础的沉淀滴定法。Ag++X-=AgXX-可以是Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。

沉淀滴定的条件沉淀滴定法概述（1）沉淀的溶解度小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。

沉淀滴定的应用范围沉淀滴定法概述含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。目前，比较有实际意义的是生成微溶银盐的沉淀反应，即银量法。

原理莫尔法滴定的条件应用范围

原理莫尔法以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。指示剂：K2CrO4滴定剂：AgNO3标准溶液被测定离子：Cl-、Br-、CN-指示剂指示滴定终点原理：利用AgCl（或AgBr）与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。滴定反应：Ag++Cl-=AgCl（白色）指示反应：2Ag＋＋CrO４2－=Ag２CrO４（砖红色）

滴定的条件莫尔法A指示剂用量：指示剂CrO42－浓度必须合适。若太大，引起终点提前；太小，引起终点滞后。实际上由于CrO42－本身有颜色(黄色）。实验表明：指示剂浓度保持在0.002～0.005mol/L较合适。计量点时：滴定反应：Ag++Cl-=AgCl（白色）Ksp(AgCl)=1.8×10-10指示反应：2Ag＋＋CrO４2－=Ag２CrO４（砖红色）Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12

滴定的条件莫尔法B溶液的酸度：滴定应在中性或弱碱性介质中进行，即pH值应在6.5～10.5范围。酸性太强：［CrO４2－］浓度减小，导致Ag２CrO４沉淀出现过迟甚至不沉淀；碱性过高：会生成Ag２Ｏ沉淀。当溶液中存在铵盐时，更需控制pH值，适宜的酸度范围为pH=6.5～7.2。C滴定时应剧烈摇动，释放被吸附的离子防止终点提前。

滴定的条件莫尔法D、预先分离干扰离子莫尔法选择性较差;能与CrO４2－产生沉淀的离子，如Ba2+,Pb2+等；能与Ag+产生沉淀的离子PO43-,S2-,SO32-,C2O42-有色离子：Cu2+如有上述离子存在，应预先分离或掩蔽。

应用范围莫尔法莫尔法主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-、CN-的反应，而不适用于滴定l-、SCN-。

福尔哈德法原理滴定的条件应用范围

福尔哈德法原理以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]为指示剂的银量法。指示剂：NH4Fe(SO4)2滴定剂：KSCN或NH4SCN标准溶液被测定离子：直接滴定法（测Ag＋）返滴定法测（Cl-、Br-、I-、SCN-等）

福尔哈德法原理（1）直接滴定法（测Ag＋）在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用KSCN或NH4SCN标准溶液滴定Ag＋，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN－与Fe3＋反应生成红色络合物表示终点到达。滴定反应：Ag＋＋SCN－AgSCN↓(白色)指示反应：Fe3＋＋SCN－FeSCN２＋（红色络合物)

福尔哈德法原理（2）返滴定法（测卤素离子）在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO３标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3，其反应如下：X-+Ag+（已知过量）AgX↓

Ag＋（剩余）＋SCN－AgSCN↓(白色)

Fe3＋＋SCN－FeSCN２＋（红色络合物)

福尔哈德法原理测定Cl－时终点判定比较困难，原因是过量的SCN-会与AgCl发生沉淀转化反应，AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会使AgCl发生转化反应，使测定结果误差极大。

福尔哈德法原理避免措施：⑴沉淀分离