有机化学环烃2芳香烃3学时.pptVIP

2.氧化反应通常情况下，苯环比较稳定，难于氧化。但与苯直接相连的碳原子上至少连有一个氢原子时，可以发生侧链氧化反应，不论侧链的长短，氧化都生成羧基（–COOH），有几个侧链就氧化生成几个羧基。如:KMnO4COOHCH3加热COOHCH2CH2CH3KMnO4加热KMnO4C–CH3加热CH3CH3不反应苯甲酸此反应可用做鉴别不同类型的芳香烃化合物。orientationeffectsofsubstituentsinelectrophilicaromaticsubstitution（四）苯环亲电取代基的定位效应当苯环上已有一个取代基，如进行取代反应时，第二取代基的取代位置由苯环上的取代基所决定，而与第二取代基的性质关系不大，这种规则称为取代基的定位效应。苯环上原有的取代基称为定位基orientinggroup1.定位效应orientingeffect邻、对位定位基（第一类定位基）ortho-paradirector间位定位基（第二类定位基）metadirector定位基director邻、对位定位基：当这类取代基在苯环上时，第二基团主要进入它的邻位和对位。-NR2,-NH2,-OH-OR,-NHCOR,-OCOR-CH3(-R),-Ar-X(Cl,Br,I)Fe+Br2Br+OCH3OCH3OCH3BrN+R3,-NO2-CN,-SO3H-COCH3,-COOH1邻、对位取代基都能使苯环活化（卤素除外），使亲电取代反应比苯容易进行。3与苯直接相连的原子不含有双键和叁键；5–COOCH3,-CHO,2当苯环上己有这类基团时、第二个基团主要进入它的间位上去。4间位定位基：邻、对位定位基的特点：COOH+HNO3浓H2SO4COOHNO2间位定位基的特点：与苯环相连的原子带有正电荷、或双键、叁键。这些基团能使苯环纯化、亲电取代反应比苯难。取代基的定位效应是个反应速度问题，若速度：邻、对位取代反应＞间位取代反应，显示邻、对位定位效应速度：间位取代反应＞邻、对位取代反应显示间位定位效应在苯的亲电取代反应中，决定反应速度的都是生成正碳离子中间体这一步，因此反应速度与中间体正碳离子的稳定性有关。若取代基的存在使中间体正碳离子更稳定，正碳离子就比较容易生成，反应速度比苯快，取代基的影响必然是使苯环活化；反之，使苯环钝化。正碳离子越稳定，越易生成，反应速度越快。定位效应的解释+I效应–I效应?–?超共轭+C效应邻、对位定位基定位效应的解释：p–?共轭+C效应间位定位基定位效应的解释：–I效应–C效应反应活性reactivity苯环上引入取代基后更易发生亲电取代反应（增大了苯环上的电子云密度），这种取代基称为活化基(activatinggroup)苯环上引入取代基后较难发生亲电取代反应（降低了苯环上的电子云密度），这种取代基称为钝化基(deactivatinggroup)苯环上的电子云密度亲电取代反应活性邻对定位基多为活化基（卤素除外）；间位定位基都是钝化基。–I效应+C效应–I效应+C效应环上电子云密度增加活化基环上电子云密度减少钝化基第二节芳香烃aromatichydrocarbon芳香烃aromatichydrocarbon是芳香化合物aromaticcompounds的母体。芳香性:1.结构上:符合休克尔规则(4n+2)2.性质上:难氧化、难加成、易取代具有“芳香性”的化合物称为芳香化合物一、芳香烃的分类和命名芳香烃苯型芳香烃benzenoidhydrocarbon非苯型芳香烃non-benzenoidhydrocarbon单环芳香烃苯及其同系列多环芳香烃多苯代脂肪烃联苯和联多苯稠环芳香烃1.芳香烃分类苯同系物的异构现象和命名苯的同系物：指苯分子中的氢原子被烃基取代的衍生物。可分为：一烃基苯二烃基苯三烃基苯一烷基苯的命名：以苯环为母体，烷基为取代基。CH2=CH2苯与复杂烷基或不饱和烃相连，则苯为取代基。甲苯tolueneCHCH3CH3异丙苯isopropylbenzeneCH3苯乙烯phenyletheneCH2