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多组分系统的热力学公式*多组分系统各热力学函数与组成有关01写成全微分形式02多组分系统的热力学公式*代入单组分系统的热力学基本公式,得化学势的定义*化学势的广义定义：化学势的广义定义是保持热力学函数的特征变量和除B以外的其他组分不变时，热力学函数对B物质的量求偏导。多组分系统热力学基本公式比单组分多了最后一项化学势的定义*把化学势的广义定义代入热力学函数的微分式：01即保持B的化学势不变，略改变B的物质的量，引起热力学函数的改变。02化学势的定义*化学势的狭义定义：化学势的狭义定义就是偏摩尔Gibbs自由能这个化学势今后用得很多，因为大部分实验是在等温、等压下进行的。用化学势可以判断化学变化或相变化的方向和限度。化学势与温度、压力的关系*化学势与温度的关系0101020304已知则物质B的偏摩尔熵020304化学势与温度、压力的关系*化学势与压力的关系则已知物质B的偏摩尔体积单种理想气体的化学势02混合理想气体的化学势03气体及其混合物中各组分的化学势01非理想气体的化学势04单种理想气体的化学势*01单种理想气体的化学势03等式双方积分，从标准压力积到实际压力02偏摩尔量就等于摩尔量因压力已指定，所以它仅是温度的函数单种理想气体的化学势*这个状态是气体的标准态是理想气体的化学势，是温度、压力的函数是理想气体在标准压力和温度T时的化学势它的数值与气体的种类和温度有关这就是单种理想气体化学势的表示式单种理想气体的化学势*混合理想气体的化学势*01将单种理想气体化学势式中的压力用分压代替，得02是混合气体中B的化学势，是温度、压力的函数03是气体B在标准压力和温度T时的化学势04因压力已指定，所以它仅是温度的函数05是气体B在混合理想气体中的分压06它的数值与气体B的种类和温度有关07这个公式可以作为理想气体混合物的热力学定义式混合理想气体的化学势*根据Dalton分压定律01代入上式，得02显然这不是标准态03是混合理想气体中B组分的摩尔分数是B组分在T，p和处于纯态时的化学势04非理想气体的化学势*12543将气体的压力用逸度代替，得非理想气体化学势表示式对单种非理想气体逸度也称为校正压力，f称为逸度因子是单组分或混合非理想气体中B组分的逸度对非理想气体混合物123454.5稀溶液的两个经验定律*Raoult定律Henry定律01024.5.1Raoult定律*法国化学家Raoult根据实验归纳出了一个定律定温下,稀溶液中,溶剂的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶剂的摩尔分数。Raoult定律的数学表达式当溶液中只有两个组分,或03040501024.5.1Raoult定律*该定律只能计算溶剂的蒸汽压该定律适用于不挥发的非电解质溶液若溶剂分子有缔合现象,其摩尔质量仍用其气态分子的摩尔质量。该定律也分别适用于A,B两种液体形成的稀溶液,即该定律只适用于稀溶液使用Raoult定律时应注意：4.5.2Henry定律*Henry定律的数学表达式英国化学家Henry根据实验归纳出了一个定律一定温度和平衡状态下,气体在液态溶剂中的溶解度与该气体的平衡分压成正比.平衡时,气体B在溶液表面上的分压Henry系数值与温度、压力、溶质、溶剂的性质有关气体B的浓度用摩尔分数表示时的Henry系数4.5.2Henry定律*126543Henry定律的数学表达式与浓度的表示式有关当气体B的浓度用摩尔分数表示时都称为Henry系数当B的浓度用质量摩尔浓度表示时当B的浓度用物质的量浓度表示时显然三个Henry系数的数值和单位都不同1234564.5.2Henry定律*该定律只能计算气体溶质在液面的分压，如有多种气体溶解，在总压不大时，该定律可适用于每一种气体。气体溶质在气相和液相必须有相同的分子状态。升高温度或降低分压,气体溶解度下降,溶液越稀,与Henry定律符合得越好。该定律只适用于稀溶液使用Henry定律时应注意：1.理想液态混合物*01理想液态混合物及稀溶液的化学势02理想液态混合物中任一组分的化学势03稀溶液中各组分的化学势理想液态混合物*用公式表示为：任一组分在纯态时的饱和蒸汽压在等温、等压条件下，任一组分在全部浓度范围内，都符合Raoult定律的多组分液态系统.什么是理想液态混合物?形成液态混合物的主要原因是