无机化学下册：第二十一章过渡元素.pptVIP

配制Fe(II)盐溶液时：加入铁钉，使Fe+2Fe3+＝3Fe2+加入酸，防止水解4Fe2++O2+4H+＝4Fe3++2H2O5Fe2++MnO4-+8H+＝5Fe3++Mn2++4H2OFe——Co——Ni还原性减弱，稳定性增强M2+盐的还原性重要的M2+盐硫酸亚铁铵(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O硫酸亚铁FeSO4硫酸镍NiSO4二氯化钴CoCl2FeSO4·7H2O俗称绿矾，易被空气氧化，它和硫酸铵形成的复盐—硫酸亚铁铵（俗称摩尔盐）比较稳定6FeSO4+K2Cr2O7+7H2SO4=3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+7H2O10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4=5Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4+8H2O重要的还原剂，分析上用它标定高锰酸钾的浓度硫酸镍大量用于电镀和作催化剂二氯化钴的结晶水随温度不同而不同变色硅胶就是用硅胶浸泡CoCl2溶液后干燥而成的。CoCl2·6H2OCoCl2·2H2OCoCl2·H2OCoCl2粉红紫红蓝紫蓝325K363K393K重要的M3+盐Fe3+的水解[Fe(H2O)6]3++H2O[Fe(OH)(H2O)5]2++H3O+[Fe(OH)(H2O)5]2++H2O[Fe(OH)2(H2O)4]++H3O+因水解，溶液呈黄色或红棕色pH增大,缩聚成红棕色胶状沉淀pH=4~5，形成水合三氧化二铁沉淀铁、钴、镍中只有铁和钴才有氧化态为+3的盐，其中铁盐较多。钴盐只能存在于固态，溶于水迅速分解为Co2+盐。无水三氯化铁的结构与三氯化铝相似,为双聚体分子Fe3+Co3+Ni3+氧化性增强，稳定性减弱2Fe+3Cl2＝2FeCl3无水FeCl3的制备M3+盐的氧化性三、Fe、Co、Ni的配合物铁系元素常见配合物种类：氨配合物氰根配合物硫氰根配合物羰基配合物环戊二烯基配合物Fe3+Fe2+Co2+Ni2+常见配位数664、64、6配位体主要构型八面体八面体四面体八面体多种无机化学第二十一章过渡元素（二）教学要求掌握铁、钴、镍单质及其重要化合物的性质、结构和用途。了解铂系元素及其化合物的性质和用途。第一节铁系元素通性第二节铁系元素的重要化合物第三节铂系元素本章讲解内容一、铁系元素的基本性质第一节铁系元素通性铁系元素铂系元素4周期FeCoNi3d64s23d74s23d84s25周期RuRhPd4d75s14d85s14d106周期OsIrPt5d66s25d76s25d96s1ⅧFeCoNiRuRhPdOsIrPt价电子层主要氧化态Fe3d64s2+2，+3，+6Co3d74s2+2，+3，+4Ni3d84s2+2，+3，+4由于d电子数已超出d轨道数，d电子全部参与成键的可能性减小，主要表现为低氧化态化合物稳定氧化态铁系元素标准电极电势图1.铁系金属以铁的活泼性最强，它们均可置换稀酸中的氢。2.酸介质中，高氧化态物质是强氧化剂，M3+离子的氧化性从Fe—Co—Ni依次增强。3.碱介质中，铁系单质和+2氢氧化物为较强的还原剂。FeO42-——Fe3+——Fe2+———Fe2.200.771-0.44CoO2——Co3+———Co2+———Co1.4161.808-0.277NiO2——Ni2+———Ni1.68-0.25φA/VFeO42-——Fe(OH)3——Fe(OH)2——Fe0.72-0.56-0.877CoO2——Co(OH)3——Co(OH)2——Co0.620.17-0.73Ni(OH)4——Ni(OH)3——Ni(OH)2——Ni0.60.48-0.72φB/V化学性质Fe＋H2O＋CO2＝FeCO3＋H24FeCO3＋6H