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二噁英二噁英的性质二噁英是一类三环芳香族化合物。二噁英类化合物通常是多氯代二苯并二噁英(PCDD)类化合物和多氯代二苯并呋喃(PCDF)类化合物的总称。稳定的亲脂性,难降解,可富集,具有致癌性、生物毒性、免疫毒性和内分泌毒性。分子中可以连接1-8个氯原子,分别有175和135种异构体。二噁英类化合物的毒性和其分子结构密切相关,如果其结构式中不含Cl原子,则毒性很小,含3个以下Cl原子的异构体毒性较小,含4个Cl原子的化合物(2,3,7,8-四氯二苯并二噁英)毒性最强。二噁英的来源医疗废弃物、下水污泥的燃烧;含氯化学品的杂质、城市垃圾的燃烧;造纸和纸张漂白;汽车尾气的排放;烟草的燃烧;灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英;炼铁、炼钢;……毒性效应癌症、氯痤疮、衰竭综合症、糖尿病、肝毒性、致胎作用、免疫抑制、神经和行为毒性、生殖和发育毒性、体内多种代谢酶的诱导、内分泌系统的干扰……多氯联苯(PCBs)一组由多个氯原子取代联苯分子中氢原子而形成的氯代芳烃类化合物。理化性质稳定,耐酸、碱,耐腐蚀抗氧化,耐热绝缘性好,用途广泛。PCBs的首次商业生产是在1929年,包括美国、中国、斯洛伐克、德国、日本、俄国和英国在内的许多国家都生产过PCBs。有40余年的使用历史,已成为全球污染物,引起广泛的关注。多氯联苯的来源与分布s被用于变压器和电容器、热交换器和水力系统、无碳复印纸、工业用油、油漆、添加剂、塑料、阻燃剂,甚至是控制路上的灰尘。
数国家都于20世纪70年代宣布了PCBs生产非法,但是大量的PCBs仍然在使用。截止1989年,在全世界估计生产的34亿磅PCBs中(不包括前苏联国家),有多达2/3仍在使用中或者是残留在环境中。PCBs挥发性和溶解度较小,大气和水中含量低。易吸附在颗粒物中,沉积物中含量达2000~5000?g/kg。水生植物富集系数1×104~1×105。多氯联苯在环境中的迁移和转化挥发进入大气,经干湿沉降转入湖泊、海洋;转入水体后极易被沉积物吸附,因此沉积物中的多氯联苯仍是今后若干年内食物链污染的主要来源。PCBs结构稳定,自然条件下不易降解。研究表明,PCBs的半衰期在水中大于2个月,在土壤和沉积物中大于6个月,在人体和动物体内则从1年到10年。因此,即使是10年前使用过的PCBs,在许多地方依然能够发现残留物。转化途径主要是光化学分解和生物降解。光化学分解:生物降解:从单氯到四氯代联苯均可生物降解。高取代的多氯联苯不易生物降解。单氯到四氯代联苯的降解顺序:联苯>PCBs1221>PCBs1016>PCBs1254多氯联苯的毒性和效应1967年,日本米糠油事件,生产米糠油用多氯联苯作脱臭工艺中的热载体,由于生产管理不善,混入米糠油,食用后中毒,患病者超过1400人,至七八月份患病者超过5000人,其中16人死亡,实际受害者约13000人。患者一开始只是眼皮发肿、手心出汗、全身起红疙瘩,随后全身肌肉疼痛、咳嗽不止,严重时恶心呕吐、肝功能下降,有的医治无效而死亡。这种病来势凶猛,患者很快达到13000人。用这种米糠油中的黑油饲喂家禽,致使几十万只鸡死亡。1978-1979年间为期6个月的时间里,台湾油症地区约2000人食用了受多氯联苯和多氯联二苯并呋喃污染的食用油。多氯联苯从热交换器漏入成品油中。一部分多氯联苯受热后降解产生了多氯二苯并呋喃和其他氯化物,造成了高达数万人的患者,病症有眼皮肿、手脚指甲发黑、身上有黑色皮疹。其生物毒性体现在以下四个方面:致癌性生殖毒性:PCB能使人类精子数量减少、精子畸型的人数增加;人类女性的不孕现象明显上升;有的动物生育能力减弱。神经毒性:PCB能对人体造成脑损伤、抑制脑细胞合成、发育迟缓、降低智商。干扰内分泌系统:比如使得儿童的行为怪异,使水生动物雌性化。六六六(HCH)结构:化学生产六氯环己烷异构体是在生产工业生产的六氯环己烷期间对苯进行光化学氯化时生成的,其中,工业生产的六氯环己烷已被广泛用作商用杀虫剂。它是一种包含了五种六氯环己烷异构体的混合物:α-六氯环己烷(53-70%),β-六氯环己烷(3-14%),γ-六氯环己烷(11-18%),δ-六氯环己烷(6-10%)和ε-六氯环己烷(3-5%)。第六章环境中的典型污染物6.1重金属毒物有毒重金属是指非人体必需又有害的重金属元素和化合物,在人体中只有少量存在但对正常代谢作用产生灾难性的影响。有毒重金属来自于矿物冶炼,材料加工和制成品应用等发生源,通过各种渠道散入环境。重金属毒物对人体的毒害程度与其种类、存在的化学形态、进入人体的途径及受害人体的情况不同。一般以单质形式存在,通过
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