有机化学3第三章不饱和烃.pptVIP

第三章不饱和烃3-1烯烃和炔烃的结构烯烃和炔烃的结构碳碳重键的组成碳架异构官能团位次异构顺反异构烯烃和炔烃的同分异构烯丙基丙烯基异丙烯基乙炔基丙炔基炔丙基烯基和炔基3-2烯烃和炔烃的命名选主链：含碳碳重键在内的最长碳链为主链编位次：不饱和键位次最小写全称：标出不饱和键的位置3-甲基-2-乙基-1-己烯2,3,5-三甲基-3-己烯1234-甲基-3-乙基环庚烯4系统命名法烯炔的命名1、选主链：含尽可能多的不饱和键2、编位次：最低系列；双键位次小3、写全称：先烯后炔3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔1-戊烯-4-炔不叫4-戊烯-1-炔4-甲基-1-庚烯-5-炔不叫4-甲基-6-庚烯-2-炔（双键的位次最小）烯烃顺反异构体的命名三、烯烃顺反异构体的命名1、顺/反标记法2、Z/E标记法相同的原子或基团位于双键同侧为“顺式”否则为“反式”顺-2-戊烯反-2-戊烯按“次序规则”，大的基团位于双键同侧为Z式否则为E式(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯顺-2-丁烯反-2-丁烯-2-丁烯(E)-2-丁烯顺-2-甲基丁烯酸反-2-甲基丁烯酸-2-甲基丁烯酸(Z)-2-甲基丁烯酸μ=1.1x10-30C·mμ=0反式异构体的对称性好，在晶格中的排列较紧密m.p反式(-105.5℃)＞顺式(-139.3℃)顺式异构体有一定的极性，偶极—偶极作用力较大b.p顺式（3.5℃）＞反式（0.9℃）3-3烯烃和炔烃的物理性质3-4烯烃和炔烃的化学性质催化加氢烯烃与炔烃的反应活性：炔烃＞烯烃催化加氢反应的立体化学亲电加成加成试剂：X2、HX、H2O、H2SO4、HOCl等烯烃炔烃01加卤素（X2）02不饱和烃加卤素的反应活性：03卤素对不饱和烃加成的反应活性：F2＞Cl2＞Br2＞I204（3）、反应机理（历程）及立体化学：该反应的关键步骤是因的进攻引起的，因此，这是一个亲电加成反应。反应历程可以看出：Br－是从背后进攻溴鎓离子的，因此该反应的立体化学为反式加成。2、加卤化氢（HX）logoHX对烯烃加成的相对活性HIHBrHClHFMarkovnikov规则反应机理碳正离子1°C+（伯碳正离子）2°C+（仲碳正离子）一般烷基碳正离子的稳定性次序为：(CH3)3C+(CH3)2CH+CH3CH2+CH3+3°(叔)C+2°(仲)C+1°(伯)C+碳正离子的重排（4）、过氧化物效应---自由基加成反应无过氧化物马氏规则反马氏规则有过氧化物加水（H2O）加次卤酸（HOX）