定量分析结果的数据处理长春崔珊珊课件.pptx

定量分析结果的数据处理

长春职业技术学院

崔珊珊

1STEP

01

定量分析结果可靠性检验

STEP

02

定量分析结果可疑值的取舍

F检验法

定量分析结果可靠性检验

T检验法

F检验法

定量分析结果可靠性检验

显著性检验—Significanttest

----对分析结果精密度的检验。

一般先进行F检验，确定精密度（或偶然误差）无显著性差异，再进行T检验。

----对结果准确度的检验。对系统误差的检验。

F检验法

T检验法

F检验法

定量分析结果可靠性检验

→比较两组数据的方差s2，以确定它们的精密度是否有显著性差异的方法。统计量F定义为两组数据的方差的比值。

置信度P一定，查Ff1，f2分布表

→若F计＞F表，则两者之间存在显著性差异；

若F计＜F表两组数据的精密度相差不大。

F检验法

定量分析结果可靠性检验

在吸光光度分析中，用一旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差S1=0.055，用新仪器测定4次，得标准偏差S2=0.022，试问新仪器的精密度是否显著的优于旧仪器？

（P=95%）

例题

t检验法

定量分析结果可靠性检验

平均值与标准值的比较

新方法

标准方法

平均值

标准值

比较新方法是否存在显著性差异:

标准样品

→若t计t表，存在显著性差异；

若t计＜t表，则不存在显著性差异

t检验法

定量分析结果可靠性检验

例题

采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量，得到以下9个分析结果，10.74%，10.77%，10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%，10.86%，10.81%。试问，采用新方法后，是否引起系统误差？（P=95%）

已知明矾中铝的标准值（以理论值代替）为10.77%。

t检验法

定量分析结果可靠性检验

两组数据平均值的比较

（1）两种分析方法

（3）两个操作者

两个平均值

两个平均值

同一样品

（2）两个实验室

两个平均值

→若t计t表，存在显著性差异；若t计＜t表，则不存在显著性差异

在一定置信度P下，查置信系数t表：

4d法

定量分析结果可疑值的取舍

Q检验法

格鲁布斯（Grubbs）法

定量分析结果可疑值的取舍

可疑值：在消除了系统误差后，所测得的数据出现显著的特大值或特小值，

这样的数据是值得怀疑的。

对可疑值的取舍应做如下判断：

1.在分析实验中，已然知道某测定值是操作中的过失所造成的，应立即将此数据弃去。

2.如找不出可疑值出现的原因，不应随意弃去或保留，而应按照可疑值的取舍方法来取舍。

4d法

定量分析结果可疑值的取舍

求可疑值以外其余数据的平均值

求可疑值以外其余数据的平均偏差

求可疑值和平均值之差的绝对值

将平均偏差乘4，即

比较与的大小

4d法

定量分析结果可疑值的取舍

30.56为可疑值

Ⅰ

Ⅱ

Ⅲ

Ⅳ

Ⅴ

测得值

30.18

30.56

30.23

30.35

30.32

用4d法检验可疑值是否应弃去

例：测得一组数据如下：

4d法

定量分析结果可疑值的取舍

4乘平均偏差法统计处理不够严格，但比较简单，不用查表，至今仍有人采用。

4乘平均偏差法仅适用于测定4-8个数据的检验分析。

定量分析结果可疑值的取舍

Q检验法

将测定数据按大小顺序排列x1，x2……xn；

计算Q值：

可疑值出现在首项

x2–x1

Q计算=————

xn-x1

可疑值出现在末项

xn–xn-1

Q计算=————

xn-x1

查Qp,n表：若Q计算≥Q表弃去；Q计算Q表保留

特点:Q检验法适用于测定次数为3-10次的检验

可疑值与最邻近数据之差，除以最大值与最小值之差，所得商称为Q值。

定量分析结果可疑值的取舍

Q检验法

将测定数据按大小顺序排列；

30.18、30.23、30.32、30.35、30.56

Q值：计算可疑值与最邻近数据之差，除以最大值与最小值之差。

P=90%

Ⅰ

Ⅱ

Ⅲ

Ⅳ

Ⅴ

测得值

30.18

30.56

30.23

30.35

30.32

可疑值出现在末项

xn–xn-1

Q计算=————

x