质谱法测定分子结构一小分子.ppt

*乙酯和高级酯RCOOR?:当R?大于丁基时，M+?很小。第63页，共102页，星期日，2025年，2月5日*芳香酯分子离子很强邻位效应苯甲酰特征离子第64页，共102页，星期日，2025年，2月5日*五、酸和酐类短链的酸类有M+?，长链(n6)正链烷酸，碳数增加，分子离子减弱。多羧酸分子离子很弱或不存在，有[M-1]+离子，与醇相似。脂肪酸麦氏重排?，i断裂CnH2nCOOH+离子系列，m/z73,87,101,115,129,…可能来自于置换重排。二羧酸常发生CO2的失去反应，也可能存在热脱羧。第65页，共102页，星期日，2025年，2月5日*芳香酸分子离子较强。失去OH，再失去CO。邻位效应，[M-H2O]+，再接着失去CO。酸酐脂肪酸酐，M+?很小；不饱和酸酐，M+?存在。琥珀酐第66页，共102页，星期日，2025年，2月5日*六、醚类醚类有较强的M+?，有时还有[M+1]+或[M-1]+，可用于判断分子量。脂肪醚M+?有一定强度。分子离子较强。?,i断裂相当，氧对电子有较高的诱导作用。失去OH，再失去CO。CnH2n+1O+(m/z31,45,59,……)，强度不大。第67页，共102页，星期日，2025年，2月5日*脂环醚和不饱和醚M+?有一定强度。分子离子较强。2,6,6-三甲基-2-乙烯基四氢吡喃第68页，共102页，星期日，2025年，2月5日*芳香醚苯甲醚：[M－CH3]+[M－CH3CO]+,[M－CH2]+[M－OCH3]+。乙基或更高级烷基芳香醚：消去CnH2n，给出特征的奇电子离子。重排：苄基醚给出：C6H5CH2OH+,C6H5CH2(C7H7+,卓鎓离子)。硫醇硫醇和相应醇相似，硫醇电离能较醇低1eV，M+?比醇强，存在C－S键?电离。给出m/z33,34,35峰，对应HS+,H2S+,H3S+特征峰。长链硫醇：断裂CnH2n+1S+(m/z47,61,75,……)置换反应m/z75,89,103,其中m/z89最强，因C4H8SH+。CnH2n+1+强，?电离断裂生成的R+。第69页，共102页，星期日，2025年，2月5日*硫醚类苯M+?较强。?电离，断裂?断裂奇电子系列，(CH3)2CHSH+?,m/z76；C5H10+?，m/z70；C3H6+?，m/z42.氢重排第70页，共102页，星期日，2025年，2月5日*七、胺类脂肪胺具有极低的电离能，但氨基引发的?断裂有巨大的驱动力，M+?仍很低，[M+1]+可以存在，借助判断分子量。铵盐不会汽化，无M+?，但分解时有胺和HCl(m/z36)或HBr(m/z80,82)存在，可用于判断是否为铵盐。脂肪胺类特征：?断裂，强峰。重排和置换重排。第71页，共102页，星期日，2025年，2月5日*环烷胺类特征：?断裂，强峰。重排和置换重排。N－乙基环戊胺第72页，共102页，星期日，2025年，2月5日*八、酰胺类与酯或酸有相似之处，M+?明显，[M+1]+准分子离子易出现。正十二烷酸酰胺特征：失去烷基产生离子系列m/z44,(58),72,86,……CnH2n+1+和CnH2n-1+存在但较弱麦氏重排，特征离子。第73页，共102页，星期日，2025年，2月5日*电荷定域对产物分布的影响异丙基对电荷的稳定作用所致。化学电离产生的离子麻黄素的电子轰击质谱和化学电离质谱EI谱图CI谱图第31页，共102页，星期日，2025年，2月5日*环已烯的开环分解2、环状结构的分解开环，至少