现代分析原理-第二章.pptVIP

纤维光度计示意图*镀铝反射镜纤维光度计*2.3吸光光度法的灵敏度与准确度*灵敏度的表示方法:摩尔吸光系数(?)A=?bc?=A/bc(L·mol-1·cm-1)?越大,灵敏度越高:?104～5×104为中等灵敏度;?105为高灵敏度;?104为低灵敏度.*吸光物质的特征常数ε(λ)；在最大吸收波长λmax处，常以εmax表示。在温度和介质条件一定时，ε仅与吸光物质的结构与性质有关，可作为定性鉴定的参数；不随浓度c和光程长度b的改变而改变：ε＝bc?/A。吸光能力与测定灵敏度的度量；εmax越大表明该物质的吸光能力越强，测定的灵敏度越高。ε105：超高灵敏；C=A/εb=0.01/105=10-7mol/Lε=(6～10)×104：高灵敏；C=A/εb=0.01/5×104=2×10-7mol/Lε104：不灵敏。C=A/εb=0.01/104=10-6mol/Lε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。例1邻二氮菲光度法测铁

?(Fe)=1.0mg/L,b=2cm,A=0.38

计算?和解：c(Fe)=1.0mg/L=1.0×10-3/55.85=1.8×10-5mol/Lc=1.0mg/L=1.0×10-3g/1000mL=1.0×10-4g/100mL二.准确度—仪器测量误差*光度计的读数误差一般为0.2～2％(ΔT),由于T与浓度c不是线性关系，故不同浓度时的ΔT引起的误差不同。100806040200T%?c1?c2?c3?T?T?T-透光率读数误差c?c1c1?c2c2?c3c31086420204060800.70.40.20.1AT%Er(36.8)0.434浓度测量的相对误差与T(或A)的关系实际工作中，应控制T在10～70％,A在0.15～1.0之间(调c,b,?)*最佳的吸光度测量范围-lgT＝εbC?d[lgT]＝-εbdC?0.4343dT/T＝-εbdC?dC/C=?0.4343dT/(TlgT)A=-lgT＝0.4343T＝0.368△C/C×100=?0.4343△T/(TlgT)×100=?0.4343×(±0.01)/[0.368×(-0.4343)]×100=±2.7%最佳的吸光度范围：A＝0.2~0.8当△T=±0.01，即透射率的测量误差为1%时：2.4显色反应与分析条件的选择*：：：：助色团－NH2，－OH，－X（孤对电子）ne2.4.1显色剂与显色反应O生色团：－N＝N－，－N＝O，OC=S,－N（共轭双键）πe无机显色剂:SCN-[Fe(SCN)]2+H2O2[TiO·H2O2]2+有机显色剂:有机显色剂*CH3－C－C－CH3HO－NN－OH＝＝NNOHCOOHSO3HOO型：NNNOHOHON型：PARNHNHNSNS型：双硫腙NN型：丁二酮肟邻二氮菲磺基水杨酸显色反应的选择*显色条件易于控制，重现性好。反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。对照性好,?λmax60nm.显色剂在测定波长处无明显吸收。选择性好灵敏度高，一般ε104EDCBAFRequesttothecolorreaction*Haveagoodselectivity1Haveahighsensitivity2Contrastratiosshouldbebig.namelyifthechromogenicagenthavecolor,sothedifferenceofthemaximalabsorbwavelengthbetweencolorcompoundandchromogenicagent