有机化学第4章芳香烃课件.pptVIP

以卤代为例:亲电取代反应历程可解释烷基化产物的异构化++苯环亲电取代定位规律定位规律(orientationrule)第一类定位基：邻、对位定位基与苯环直接相连的原子或原子团一般是单键或带负电荷(富电荷）,使苯环致活，取代反应变得容易。第二类定位基：间位定位基01与苯环直接相连的原子或原子团一般是双键、叁键或带正电荷,使苯环钝化，取代反应变得困难。02(2)定位规律的解释吸电子基-Ip-π共轭效应+C+C-I1.001.121.02吸电子基-Ip-π共轭效应+C-I+C0.970.880.9601诱导效应-I02π-π共轭效应-C定位规律的应用a.推测主要产物单取代：二元取代：两个取代基定位作用一致两个取代基定位作用矛盾以邻对位定位基，尤其以强活化基为主二元取代中的空间效应：b.选择合成路线例:2.氧化反应(oxidation)注意：没有α-H时，不发生氧化反应侧链卤代（halogenationofsidechain）01属自由基反应历程02举例：[讨论]选择：(a)1.硝化2.氧化3.溴代(b)1.氧化2.硝化3.溴代(c)1.氧化2.溴代3.硝化注意：基团引入的先后顺序√练习：完成下列目标产物的合成参考答案第二节稠环芳香烃Condensedaromatics一、萘(naphthalene)一元取代物有两种位置异构体0.1421nm0.1363nm0.1415nm0.1418nm0.3620.3620.3620.3620.1380.1380.1380.138*苯环上连有不饱和烃基或所连烃基比较复杂时，常以脂肪烃作为母体。*对于取代芳香族化合物的命名，常根据芳环上所含有的主要官能团确定类别，然后对芳环正确编号，进行命名。在选择主要官能团时，若苯环上有多个官能团同时存在时，在此排序中前面的官能团优先于后面的官能团，则命名时应选靠前的官能团作为主要官能团（为母体），定出类名，其余基团则作为取代基。*由两个或多个苯环彼此间通过两个相邻的碳原子稠合而成的环，称为稠环芳香烃。*C60是一种碳原子簇。它有确定的组成，60个碳原子构成像足球一样的32面体，包括20个六边形，12个五边形。*第四章芳香烃AromaticHydrocarbons01理解芳香烃的命名和结构特征，掌握芳香性判断依据——休克尔规则；02掌握芳香烃的化学性质，尤其是亲电取代反应，了解亲电取代反应机理；03掌握定位规律及其在有机合成中的应用。本章学习要求乙苯4异丙苯5第一节单环芳香烃Mononucleararomatics1甲苯2单环芳香烃构造异构与命名3邻二甲苯(1,2-二甲苯）间二甲苯(1,3-二甲苯）对二甲苯(1,4-二甲苯）IUPAC规定：甲苯、乙苯、异丙苯、苯乙烯、二甲苯等可作母体4-叔丁基甲苯苯甲基或苄基苯基（C6H5-）不叫1-甲基-4-叔丁基苯01020304054-苯基-2-戊烯结构复杂的化合物：苯作取代基2-甲基-3-苯基戊烷3-甲基-2-苯基-2-戊烯苯乙烯羧磺腈醛酮羟胺02根据官能团的优先次序确定类别，即优先官能团作母体，其余基团则作取代基01含官能团芳香族化合物的命名:2-氨基-5-羟基苯甲醛012-氯-3-硝基苯磺酸02邻氯苯酚或(2-氯苯酚)间磺酸基苯甲酸或(3-磺酸基苯甲酸)03稠环(condensedring)1菲32蒽萘碳原子有固定编号萘蒽菲多取代编号：01β-萘磺酸（2-萘磺酸）025-羟基-2-萘甲酸03单取代编号：1,8-二甲基萘1,3-二硝基萘4-硝基-2-萘酚8-甲基-2-萘甲酸凯库勒(kekule)结构式：苯的分子结构C6H6：高度不饱和，但不能使溴水褪色、不能被氧化。缺陷1：不能解释苯为何不起类似烯烃的加成反应。缺陷2：不能解释与性质完全相同，是同种物质。根据X-射线和光谱实验证明，苯分子是一个平面正六边形碳环，六个碳原子和六个氢原子都在同一平面上，键角都是120°,C-C键长都是1.39?,实际无单双键之分。可见：苯中的6个H原子处于同等地位，是等效H