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有机合成课件保护基团.ppt

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第七章保护基团(protectivegroups)参考文献:T.W.Greene,Protectivegroupsinorganicsynthesis,thirdedition一、概述:理想保护基团的标准1.保护基的来源,经济性2.容易引入,保护效率高3.保护基的引入对化合物的结构不应增加过量的复杂性,如新手性中心等。4.保护后的化合物在后面的反应中要求稳定5.保护后的化合物对分离、纯化和层析要稳定6.能在高度专一的条件下选择性、高效脱除、不影响分子其余部分。7.去保护的后的主产物要易于分离。8.有时还可以将保护基转换为其他官能团。羟基的保护01形成醚02甲基醚03有机溶剂,产率60—90%MeI,Me2SO4NaH,KI,THF,引入甲醚无很大位阻影响CH2N2硅胶/HBF4I.保护(4)MeI,Ag2OII.去保护Lewis酸Me3SiI/CHCl3,BBr3,CH2Cl2。浓HI形成叔丁基醚类ROC(CH3)3无水CF3COOH,0-20oC.2MHCl,CH2OHHBr,AcOH,20oC30分钟去保护:苄醚ROCH2Ph,Bn-ORBnCl,KOH(粉末),130-140o,苄氯或苄溴与醇形成苄醚。优先保护伯醇1,2-二醇1,3-二醇形成缩酮、缩醛用醛、酮:丙酮、环己酮、苯甲醛或其烯醇醚(2-甲氧基丙烯)等在酸催化下进行。12三、二醇的保护糖类,甘油01脱保护:稀酸水溶液,rt;或加热。02羰基的保护形成缩酮或其他等价物反应活性:醛链状羰基环己酮a,b-不饱和酮苯基酮123

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