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2025届高考化学二轮复习题型归纳与解题技巧题型六电解质溶液
溶液中三大平衡及影响因素1.影响弱电解质电离平衡、盐类水解平衡、沉淀溶解平衡的因素(1)内因:电解质、盐类、沉淀的本性。(2)外因①温度:温度越高,电离程度一般越大、水解程度越大、溶解程度越大(极个别例外,比如温度越高氢氧化钙溶解度反而越小,其他特殊物质题目一般会给出信息)。②浓度:单一微粒浓度改变,平衡会向着减弱该微粒浓度改变的方向移动;加水会造成所有微粒浓度减小(除水外,温度不变时H+、OH-浓度变化相反)。注意:外加酸、碱、盐以及能反应的物质均从“单一微粒浓度改变”加以认识。例:醋酸溶液中加CH3COONa固体,实际上是单独增大了CH3COO-的浓度,所以平衡逆向移动,减弱这种改变。
溶液中三大平衡及影响因素2.水的电离影响因素水是一种极弱的电解质,可以根据普通弱电解质电离平衡影响因素分析。①外加酸碱:抑制水的电离(水的电离平衡逆向移动);②外加含弱离子的盐:促进水的电离(水的电离平衡正向移动);③外加活泼金属或氧化物等情况复杂,不予考虑。
溶液中四大常数的关系及综合应用1.四大常数(1)水的离子积常数Kw。(2)弱电解质电离常数:弱酸电离常数Ka(二元弱酸有Ka1、Ka2)、弱碱电离常数Kb。(3)盐的水解常数:Kh(多元弱酸根有多级水解Kh1、Kh2)。(4)沉淀的溶度积常数:Ksp。注意:Kw并非水的电离常数,水的电离常数,Kw=K·c(H2O)=c(H+)·c(OH-)。所以实际上Kw是水的电离常数与溶液中水的浓度的乘积,由于纯水和稀溶液中水的浓度基本不变,是个常数,所以其浓度与电离常数乘积也必然是个常数,此常数称“水的离子积常数”。
溶液中四大常数的关系及综合应用2.所有常数均只与温度有关系(即温度不变,K不变);各种常数在水中或其他稀酸、碱、盐溶液中可能受到各种相关微粒浓度影响,平衡会移动,但是其数值不变。比如稀酸、稀碱溶液中由于H+、OH-浓度较高抑制了水的电离平衡,但水的Kw不变[不过注意Kw=c(H+)·c(OH-),此时H+、OH-浓度也包括稀酸、稀碱电离产生的氢离子和氢氧根离子];再比如CH3COOH在醋酸钠溶液中电离受到抑制,但其Ka不变[Ka表达式中c(CH3COO-)也包含醋酸钠电离产生的醋酸根离子在内],沉淀溶解平衡类似。所以各种常数表达式中,各微粒浓度均指“溶液中的该微粒浓度”,而并非专指“水、弱酸碱、弱离子盐、沉淀”产生的该微粒浓度。
溶液中四大常数的关系及综合应用4.熟练掌握各种常数表达式的书写和基本计算,能运用Qc与各种K的关系定量判断各种平衡的移动方向:QcK,平衡逆向移动;QcK,平衡正向移动;Qc=K,正好平衡。5.注意电离度与电离常数,溶解度与溶度积常数的关系(水解度与水解常数关系一般不考查):(1)电离度用α表示,类似于转化率,不仅与温度有关,还与浓度有关,浓度越小电离度越大,但Ka(或b)不变,温度越高一般电离度越大,此时Ka(或b)也增大。(2)溶解度用S表示,不仅与温度有关,还与浓度及溶剂有关,比如S(CaCO3)在CaCl2溶液中比较小(溶解受Ca2+抑制),但其Ksp不变。
溶液中粒子浓度关系比较1.弱酸碱的电离(1)电解质越弱,电离程度越小,电离出的离子浓度通常越低。(2)Ka1?Ka2,所以一级电离出的离子浓度大于二级电离出的离子浓度。2.盐类水解(1)盐的弱离子对应弱电解质越弱,弱离子水解程度就越大,弱离子的浓度则越小,水解出来的微粒(分子或离子)浓度则越大。(2)Kh1?Kh2。3.弱电解质电离以及盐类水解程度都很小通常弱电解质电离度多数在10%以内,多数盐类单水解时水解度在1%以内,但注意题目所给条件,有例外的情况。
溶液中粒子浓度关系比较4.何时考虑水解平衡、电离平衡(1)弱电解质溶液:仅考虑电离平衡(还有水的电离平衡)。(2)含弱离子的盐类(正盐):仅考虑水解平衡(还有水的电离平衡)。(3)弱酸—弱酸盐混合液,弱碱—弱碱盐混合液,酸式盐溶液:既考虑弱酸、碱电离平衡,又考虑盐所含弱离子的水解平衡(酸式酸根离子既水解又电离)。
溶液中粒子浓度关系比较5.三个守恒规律(1)电荷守恒:阳离子所带正电荷总数=阴离子所带负电荷总数。(2)物料守恒(原子守恒):此守恒反映的是“变”与“不变”的离子或分子之间的一种等量关系。例:Na2CO3溶液中,“不变”的是Na+,“变”的是CO32-,CO32-有一部分通过水解会变成HCO3-和H2CO3两种形式,所以碳酸根最终有三种形式存在:CO3
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