自旋体系分类和复杂裂分.pptVIP

4.3.5自旋体系分类和复杂裂分1.自旋体系相互耦合的核组成一个自旋体系。体系内部的核相互耦合但不和体系外的任何一个核耦合。在体系内部并不要求一个核和除它以外的所有核都耦合。化合物有三个自旋体系体系和体系之间是隔离的写英文字母标注。(1)化学位移相同的核构成一个核组，以一个大01们化学位移相差很大，??/J6，标注用的字母在字母表中的距离也大，反之亦然。如核组间??/J6，则标为AX或AMX等，若??/J6，则标为AB，或ABC系统。(2)几个核组之间分别用不同的字母标注，若它022.自旋体系的命名用阿拉伯数字注明该核组的核的数目。如一个核组内有三个磁等价核，则可标为A3。(3)若核组内的核磁等价，则在大写字母右下角以区别。如一个核组内有三个磁不等价核，则可标为AA?A?。(4)若核组内的核磁不等价，则用上角标“?”加当??/J6时称为一级谱当??/J6时称为高级谱在高级谱中，一般情况下，峰的数目超过N+1规律所计算得到的数目，峰组内各峰之间的相对强度关系复杂。在一般情况下，?和J值都不能直接读出，必须通过计算才可得出。0103020405063.复杂裂分核磁图谱可以分为二类1二旋体系2AX二旋体系3AB二旋体系4四条谱线高度不同内侧两条高外侧两条短呈对称状AB2，ABX，ABC高级谱AX2,AMX一级谱三旋体系均为三旋体系AB2，ABX，ABC，AX2，AMXABX体系14条谱线，AB有8条，分为两组，好象有两个AB系统，即每组4条。X有6条，2条强度弱不易看到，只看到强度几乎相等的4条谱线。01四旋体系0228条线03A2X2AA`BB`4.3.6几类常见的耦合及其耦合常数1.同碳耦合结构 2JH-H/Hz 结构 2JH-H/Hz -12~16 -0.5~3 -7.63~9.95-3.9~8.8 （与溶剂有关） -5.4~6.3 -12.6 2JH-H表示,通常为负值2.邻碳质子耦合常数饱和烷烃的J值CH3CH2OH 3JH-H=3.90HzCH3CH2-? 3JH-H=7.62HzCH3CH2-Cl 3JH-H=7.23Hz环己烷(C6H12)3Ja-a=8-13Hz 3Ja-e=2-6Hz 3Je-e=2-5Hz3JH-H表示，通常为正值乙烯型的J值(CH2=CH2)3J顺=11.6Hz3J反=19.1Hz13JH-H=5-7Hz23JH-H3环型烯烃3J值视键角而定远程耦合常数J值随耦合跨越的键数下降很快只有折线型的有小的J值，一般小于2Hz4JH-H2Hz饱和体系跨越四根键及更远的耦合称为远程耦合由于?电子的存在，使耦合作用能传递到较远的距离02都有远程耦合常数04不饱和体系01烯丙体系（H-C=C-C-H）高烯丙体系（H-C-C=C-C-H）03JAC=0~1.5Hz，JBC=1.6~3.0Hz05发生在邻位，间位和对位分别用Jo，Jm，Jp来表示Jo=6~10HzJm=1~3HzJp=0~1Hz0102芳环和杂芳环上质子的远程耦合JaF=45-60JbF=0-30JcF=0-4Jsp3=120Jsp2=170Jsp=2504.1H与其它核的耦合4.3.7辅助1H核磁共振谱图解析的一些手段1.使用高频仪器??/J的比值决定谱图的复杂程度增大??/J值，则谱图就可简化。J：分子固有的属性，不随谱仪场强而变化。?：以ppm为单位时，同样不随谱仪场强而变化。但以Hz为单位时，则??值随场强的增大而增大。提高磁场强度，使用高频仪器重氢交换最经常使用重水D2ONMR1-2dD2ON-H,O-H,S-H交换后在谱图上消失的峰就是活泼氢峰2.重氢交换介质效应01加入少量此类物质，它们会对样品分子的不同部分产生不同的屏蔽作用03苯，乙腈强的磁各向异性02CDCl3