第27讲 有机流程中物质结构的推断.docxVIP

PAGE

PAGE1

第27讲有机流程题中物质结构的推断

一、考向分析

命题情境

试卷属地

命题特点

考向1?

合成新药物

全国甲卷、山东卷、安徽卷、辽吉黑卷、甘肃卷、河北卷、浙江卷1月、浙江卷6月、贵州卷、海南卷、江西卷、重庆卷、上海卷

1.通常以药物、农药、新材料及中间体的合成为背景，以合成路线为载体，围绕有机物的性质及转化，综合考查学生理解与辨析能力、分析与归纳能力、逻辑判断与推理能力、运用知识解决实际问题的能力。

2.信息呈现方式的多样化：文字、合成路线、陌生信息等。

3.常考设问角度有官能团名称、反应类型、有机物的结构简式、化学方程式书写、限定条件的同分异构体书、有机合成路线的设计等。

4.稳中有变，融合创新。试题延续以往对有机物基础知识的理解与运用的考查传统，同时也有意加大了与《物质结构与性质》、《化学反应原理》等模块的融合。

考向2?

合成农药、新材料等物质

全国新课标卷、北京卷、湖北卷、湖南卷、广东卷、福建卷、江苏卷、天津卷、广西卷

二、知识重构

（一）基础知识

1.熟记重要有机物类别间的转化关系

有机物结构简式的推断，常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而推断结构简式的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。

醇、醛、酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系如图所示：

能实现上图中A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则：

①A为醇，B为醛，C为羧酸，D为酯。

②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同。

③A分子中含—CH2OH结构（即伯醇）。

熟记特征现象与官能团的关系

特征现象

官能团

使溴水褪色

使KMnO4(H＋)溶液褪色

遇FeCl3溶液显紫色，或加入饱和溴水出现白色沉淀

加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成

加入NaHCO3溶液产生气体

加入金属Na产生气体

熟记反应条件推断有机物物质结构

(能熟练说出哪类物质、发生的什么反应、得到什么产物）

光照（1）

光照

（2）（或）

Δ（3）

Δ

Δ（4）

Δ

Δ（5）

Δ

Δ（6）

Δ

Δ（7）

Δ

Δ（8）

Δ

Δ（9）水浴（或）

Δ

水浴

Δ（10）

Δ

（二）拓展知识

常见的有机新信息总结如下：

（1）羟醛缩合

α--H在稀碱的作用下对碳氧双键进行加成生成β-羟基醛；生成的β-羟基醛在加热条件下再发生消去反应而脱去水。

（2）烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮

（3）格氏反应

格氏试剂与醛、酮反应时，格氏试剂的烃基进攻羰基碳，生成卤代烃氧基镁，酸化后得到醇。

（4）双烯合成

如1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯：如：

从有机化学的本质上——官能团和化学键的变化去解读新信息，把新信息做为工具应用于结构简式的推断。

酰胺胺酰胺胺

酰胺

胺

酰胺

胺

三、重温经典

（一）以典型的反应条件为突破口推断有机物的结构简式

【例1】（2024北京卷17题节选）除草剂苯嘧磺草胺的中间体M合成路线如下。

A→B的化学方程式是???????。

【答案】（2）

【解析】要写出A→B的化学方程式，就必须先推断出A的结构简式。通过A→B、B→D的反应条件可知，A→B为酯化反应，B→D为硝化反应。根据D的结构简式，结合硝化反应的断成键特征，逆推得出B的结构简式为，继而结合酯化反应的断、成键特征“顺藤摸瓜”，逆推得出A的结构简式为。故A→B的化学方程式是。

【例2】（2024甘肃卷18题节选）山药素-1是从山药根茎中提取的具有抗菌消炎活性的物质，它的一种合成方法如下：

（1）化合物I的结构简式为_______。

【答案】

【解析】I的分子式为C9H12O2，在光照的条件下和氯气发生取代反应得II，故I的结构为。

（二）以结构的变化为突破口推断有机物的结构简式

【例3】(2024河北卷18题节选)甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特