硼氢化钠还原.ppt

*NaBH4还原羧酸马富安NaBH4的性质硼氢化钠，又称钠硼氢。其固体为白色结晶粉末，具有微弱刺激性气味;水溶液为棕黄色强碱性液体。密度为1.074,25℃时在水中的溶解度为55g。硼氢化钠在空气中吸收水分，当相对湿度大于25%时生成NaBH4·2H2O，同时伴随缓慢分解;它能溶于水、液氨、胺类，微溶于四氯吠喃，不溶于乙醚苯;与水作用而产生氢，有较高的热稳定性。硼氢化钠还原羧酸的反应历程羧酸和硼氢化钠在THF中反应生成酰氧基硼氢化钠化合物,在常温下该化合物是稳定的,然而在加热条件下,会发生分解和还原反应,生成相应的醇如下所示：硼氢化钠一般只能还原醛、酮、酰卤和内酯,但其与碘组成的还原体系是还原羧酸的优良试剂。1例如：2产率83%3按上述步骤进行的还原反应历程为：4NaBH4-I2体系Bhaskar等还发现改变药品的加入顺序,如反应开始时把I2加入到硼氢化钠的四氢呋喃溶液中,反应2.5h,之后加入羧酸酯,酯也很容易被还原成醇,产率达85%~98%。研究者通过向反应体系内加入Ph3P以捕捉BH3的方法指出,按上述药品加入顺序所进行的反应中真正起还原作用的是硼烷：羧酸的还原方法——李媛《化学通报》金属盐修饰是目前提高NaBH4的还原能力和选择性最常用的方法。常用的金属盐有：LiCl、LiBr、ZnCl2、AlCl3、和CaCl2等；0102NaBH4金属盐体系：反应历程：羧酸及其衍生物的NaBH4还原体系研究进展---宋超《化学通报》金属盐阳离子原子半径越小，极化能力越强，复合的还原体系还原能力越强；BrNOClSO2MeCOO-溶剂中增加有机胺，均可以增加体系的还原性能；CaMnFeCoNiCu金属盐阴离子溶剂化能力越强；N,N-二甲基苯胺、苯胺。还原性能*