萜类罗兰副教授课件.pptx

萜类罗兰副教授

萜类一、结构与分类（一）萜的含义和分类凡是由甲戊二羟酸衍生而来的，且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。甲戊二羟酸是萜类化合物生物合成途径中关键的前体物。

HOOCCH2CCH2CH2OHCH3OH甲戊二羟酸

经验的异戊二烯法则：自然界存在的萜类化合物都是异戊二烯的聚合体或其衍生物。

异戊二烯H2CCHCCH2CH3

萜的分类根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类。将含有1个异戊二烯单位的萜类称为半萜；含有2个异戊二烯单位的称为单萜；含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜；含有4个异戊二烯单位的称为二萜；含有5个异戊二烯单位的称为二倍半萜…

萜类化合物的分类及分布分类碳原子数通式(C5H8)n存在形式单萜10n=2挥发油倍半萜15n=3挥发油、苦味素、树脂二萜20n=4树脂、苦味素、叶绿素二倍半萜25n=5海绵、植物病菌，昆虫代谢物三萜30n=6皂苷、树脂、植物乳胶、木栓质四萜40n=8植物胡萝卜素类多萜40n8橡胶

1、单萜单萜的基本碳架由10个碳原子构成，即2个异戊二烯单位，多是挥发油的组成成分之一。一般按其结构中的碳环数目，可分为链状、单环、双环及三环等结构种类。也有依据单萜的含氧官能团分类的。

（1）链状单萜（无环单萜）

基本骨架????????????????????

代表化合物1）香叶醇和香橙醇香叶醇：又称牻牛儿醇，是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香气。香橙醇：又称橙花醇，存在于橙花油、柠檬草油和其它多种植物的挥发油中，具有玫瑰香气。HCH2OHHCH2OH香叶醇香橙醇

代表化合物2）香茅醇和香茅醛香茅醇：存在于香茅油、玫瑰油等多种植物的挥发油中，以左旋体的经济价值较高。香茅醛：是香茅醇的氧化产物，大量存在于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是重要的柠檬香气香料。HCH2OH香茅醇HCHO香茅醛

CH2OHCHOCHO[H][H][O][H]+CH2OH[H][O]香叶醛香叶醇香橙醇CH2OH香茅醇香茅醛几种链状单萜含氧衍生物之间的相互转化

3）柠檬醛柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在70％以上。也有一对顺反异构体，反式的称为α型，顺式的称为β型。它们通常混合共存，但以反式柠檬醛为主。二者均是许多人造香料和调味品的重要成分。

（α-型柠檬醛）（β-型柠檬醛）HCHOHCHO

萜烷（对-薄荷烷型）卓艹（2）单环单萜

由于环合的方式不同，产生不同的结构类型：对薄荷烷型、环香叶烷型和酚酮型等。常见的是对薄荷烷型。基本骨架

1）薄荷醇

是唇形科植物薄荷Menthaarvensisvar.piperasceus和欧薄荷Menthapiperita等挥发油中的主要组成成分。其左旋体习称“薄荷脑”，为白色块状或针状结晶。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛和止痒，亦有防腐和杀菌作用。广泛应用于医疗、化妆品及食品工业中。如清凉油、人丹、牙膏、糖果等均含有此成分。

薄荷中的主要成分：L-薄荷醇HOHHHHOHHH异薄荷醇HOHHHD-新薄荷醇HOHHH新异薄荷醇O薄荷酮

薄荷脑

OOOOONOOOH斑蝥素N-羟基斑蝥胺2）斑蝥素存在于芫青科动物南方大斑蝥Mylabrisphalerata或黄黑小斑蝥M.cichorii的全虫体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂。用斑蝥素制备成的N-羟基斑蝥胺试用于肝癌，有一定疗效。

属于酚酮型，存在于柏科植物台湾扁柏Chamaecyparisobtusavar.formosana和罗汉柏Thujopsisdolabrata心材中。多具有抗菌活性，同时多有毒性，与铜离子结合形成绿色结晶，与铁离子形成赤红色结晶，可用于鉴别。卓艹台湾扁柏罗汉柏3）扁柏素，又称β-崖柏素

酚酮型是单环单萜中的一种变形结构，七元环因酮基的影响而呈芳香性，其上所连接的酚羟基酸性较强，强于一般酚羟基，弱于羧基，是挥发油的酸性成分。OOH酚酮型卓艹卓艹OOH扁柏素

酚酮类化合物的性质