紫外和红外吸收光谱法.pptVIP

苯：1580cm-1(W)RC＝CR′R=H，1620?1680cm-1，强度弱1600cm-1(M)1450cm-1(W)单核芳烃C=C键伸缩振动(1650?1450cm-1)R=R′，无红外活性1500cm-1(S)1234563．双键伸缩振动区(1900?1500cm-1)特点：强度大，峰尖锐C=O伸缩振动区(1850?1600cm-1)01脂肪族饱和醛羰基在1740?1720cm-1，而不饱和醛波数较低；醛的C－H伸缩振动在2830和2720cm-1。02这两个吸收是由于醛基质子的?CH与?CH的倍频的费米共振产生。醛，酮的区分:O－H伸缩2.C－H伸缩3.C=O伸缩4.O－H弯曲X－Y伸缩振动，X－H变形振动区(1500-670cm-1)指纹区(1300?600cm-1)，较复杂。C－H，N－H的变形振动；C－O，C－X的伸缩振动；C－C骨架振动等，精细结构的区分。1500-1300cm-1δC-H1CH31380和1450cm-1两个峰2异丙基：1380cm-1分裂为两个强度相等的吸收峰；3叔丁基：1380cm-1分裂为两个吸收峰，低波数峰的强度是高波数的两倍。4酯：1250-1150cm-1，1140-1030cm-103醚：1150-1060cm-104醇类：伯醇1050cm-1，仲醇1100cm-1，叔醇1150cm-101酚：1200cm-102（2）C-O的伸缩振动：1300-1000cm-1分子的对称性。1结构为中心对称的分子，若其振动也中心对称，则此振动的偶极矩变化为零。如CO2的对称伸缩振动没有红外活性。2对称性差的振动偶极矩变化大，吸收峰强。3（4）其他因素1指成键原子沿着价键的方向来回相对运动，键长发生变化而键角不变的运动，记为?。2可分为对称伸缩振动和反对称伸缩振动，分别用?s和?as表示。3伸缩振动（stretchingvibration）：4分子的振动分为伸缩振动和变形振动。四、红外光谱的振动形式亚甲基的伸缩振动指原子垂直于价键方向的振动，又称为变形振动，键长不变而键角改变的振动方式，用字母δ表示。弯曲振动（distortingvibration）面内弯曲振动面外弯曲振动：亚甲基的面外摇摆振动和卷曲振动01跃迁时能级变化的大小为：υas＞υs＞δ能级变化大的出峰在高频区，即波数值大；能级变化小的出峰在低频区，即波数值小。02谱带的位置(波数)由能级变化的大小确定。谱带的位置(波数)也就是振动时吸收红外线的波数。基本振动数：非线性分子为3N－6，线性分子为3N－5H2O:N＝3基本振动数：3TCO2（CS2）分子是N=3的直线型分子，有3N-5个基本振动，即4个振动。STEP03STEP04STEP01STEP02峰的个数远小于理论计算振动的个数：对称性强的分子偶极矩变化很小或为零，不产生红外吸收；相同频率的振动吸收峰重叠，产生简并；有些振动频率较弱，难以检测出来；有些峰落在仪器检测范围之外。五、影响基团频率(GroupFrequency)的因素（仅供参考）1.内部因素对基团频率的影响1）电子效应（electroniceffect）电子效应是通过成键电子起作用，包括诱导效应（I效应，InductiveEffect），共轭效应（C效应，ConjugateEffect）等。它们对基团频率影响的共同点都是由于化学键的电子云分布不均匀，造成键力常数改变而引起的。01诱导效应（InductiveEffect）02由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子云分布的变化，从而引起键力常数的变化，改变基团的特征频率，这种效应称为诱导效应。吸电子基团（-I效应）使邻近基团吸收波数升高；给电子基团（＋I效应）使波数降低。RCORRCOHRCOClRCOF1715cm-11730cm-11800cm-11920cm-101诱导效应沿分子中化学键而传递，和电负性取代基相连的极性共价键，如－CO－X，随着X基电负性增大，诱导效应增强。01例如:01b.共轭效应（ConjugateEffect）共轭效应引起双键性降低，伸缩振动频率向低波数位移。饱和酯的?C=O为1735cm-1，比酮（1715cm-1)高，就是