羧酸及羧酸的衍生物.pptVIP

三、硫酸衍生物(p291)苯磺酸的性质1.酸性与硫酸相近2.羟基的取代反应?章节一磺酸基的取代反应—SO3H能被H，—OH，—CN，—SH，—NH2等基团取代。例如：稀H2SO4水蒸气蒸馏四、碳酸衍生物1.脲(p252)(1)水解（酸或碱或酶催化）(2)缩合二缩脲二缩脲反应五、取代酸(p255)羟基酸的性质1.酸性醇酸—OH的-I效应使醇酸的酸性增强。紫红色酚酸酸性与—OH和—COOH在芳环上的相对位置有关。p-：—OH为邻对位致活基→—OH的+C效应使苯环对位电子密度显著增大→—COO-稳定性↓→酸性↓m-：苯环间位电子密度增大不明显，对—COOH的影响主要是-I效应→酸性↑o-：—OH的+C效应对—COOH的影响与p-相同，但分子内氢键的形成→—COO-稳定性?→酸性?。所以酸性次序如下：β-醇酸分子内脱水→α,β-不饱和酸醇酸的脱水反应α-醇酸分子间脱水→交酯(3)γ,δ-醇酸分子内脱水→环内酯α-醇酸的氧化反应物理性质(p232)b.p.高于相应的醇；—COOH数目↑→b.p.↑；碳原子数目↑→b.p.↑。m.p.变化趋势：碳原子数目↑→m.p.↑；一元羧酸与烷烃类似，偶数碳对称性高，晶格排列紧密，m.p.高于相邻的两个奇数碳的羧酸。S/H2O大于相应的醇；—COOH数目↑→S↑；碳原子数目↑→S↓。dHCOOH和CH3COOH的d1。丁烯二酸顺反异构见p233。logo化学性质(p234)酸性p~π共轭→RCOO-稳定性↑→[H+]↑酸性次序RCOOHH2CO3ArOHH2OROHRC?CH成盐RCOOH+NaOH→RCOONa+H2ORCOOH+Na2CO3→RCOONa+H2CO3RCOOH+NaHCO3→RCOONa+H2CO3强酸强碱弱碱弱酸应用举例：利用酸碱性的差异分离有机化合物↓或液体（m.p.=25.5℃)有机相水相CO2有机相水相↓稀HCl↓吸电子基吸电子能力↑吸电子基个数↑吸电子基与羧基之间的距离↓→酸性↑(3)一元羧酸单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，为了演示发布的良好效果，请言简意赅地阐述您的观点。HCOOH﹥ArCOOH﹥RCOOH多元羧酸羧基个数↑→酸性↑烃基上有吸电子基的脂肪族羧酸HCOOH﹥CH3COOH﹥(CH3)3CCOOHpKa3.774.765.05Cl3CCOOH﹥Cl2CHCOOH﹥ClCH2COOHpKa0.651.292.86﹥CH3COOH4.76CH3CH2CHClCOOH﹥CH3CHClCH2COOHpKa2.864.00﹥Cl(CH2)3COOH﹥CH3(CH2)2COOH4.524.82芳香族羧酸酸性次序同酚。例：对位取代的芳香族羧酸酸性次序????取代反应（羧酸衍生物的生成）酰氯的生成酸酐的生成(3)酯的生成1°,2°ROH：氧氢键断，3°ROH：碳氧键断(4)酰胺的生成25℃3.受热后的反应(1)一元酸脱羧感谢您的观看(2)C2、C3二元酸脱羧例：(3)C4、C5二元酸分子内脱水例：顺丁烯二酸顺丁烯二酸酐戊二酸戊二酸酐C6、C7二元酸分子内脱水、脱羧例：C8以上二元酸分子间脱水4.α-H的卤代少量P少量P在工业上，可控制反应条件，用于制备一氯乙酸及衍生物，例：少量P（过量）5.还原反应重要个别化合物(p240)甲酸醛基羧基2.丁烯二酸(延胡索酸)反丁烯二酸(还原态)