伏安分析法复习资料.pptVIP

; ;当外加电压达到镉离子的电解还原电压时，电解池内会发生如下的氧化还原反应。; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;在汞电极上金属离子还原后常形成汞齐。;; ; ; ; ; ; ;所以：; ;综合波方程：:;◆;; ; ;0.1M;电容电流：是由于汞滴表面与溶液间形成的双电层，在与参比电报连接后，随着汞滴表面的周期性变化而发生的充电现象所引起的。此电流与滴汞电极的电位有关。对于微量组分(如＜10-5M)的测定，虽然注意到所用试剂的纯度并经过仔细的除氧，但由于电容电流的存在，仍有微量的残余电流(约为10-7A数量级)通过（Whysome10-7APleaserefertopage157~158,intheteachingbook)，这已足以起较大的测量误差。所以电容电流的存在是提高极谱分析灵敏度的一个主要障碍。; ; ;●Maximum(ormalformedpeak)极大（或畸峰）; ; ; ; ; ;常规极谱法（Classicalpolarography）:

■极慢的直流电压扫描方式:0.2V/min,一个极谱波

要用约100滴汞

■有较大的电容电流;U; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;§5-9Pulsepolarography;自学：掌握脉冲极谱法提高测定灵敏度的原理;§5-10Strippingvoltammetry;Electrodesinstrippingvoltammetry;§5-11单指示电极安培滴定（Amperometrictitrationwithsingleindicatingelectrode,polarographictitration);a:analyteiselectroactive(abletobereducedonelectrode),

butthetitrantisnot

b:analyteandtitrantareallabletobereducedonthepolar

electrode;Electrodes;Example;§5-12双指示电极安培滴定（永停滴定）

（Dead-stopendpointtitration）; ; ; ; ; ;实际分析中，工作电极（通常为阴极）的电位是随着电解过程的进行而不断变化的，而且阳极电位及电解电流也是可变的。因此，凭借控制外加电压来控制阴极电位，从而进行分离存在一定的困难。通常通过下列装置来控制阴极电位。;§6-3控制电位库仑法;Coulometer(库仑计）;●库仑滴定（TitrationCoulometer）;§6-4控制电流库仑滴定; ;§6-6库仑滴定方法的优点

§6-7自动库仑分析

Self-study; ; ; ;原子吸收法的选择性高，干扰较少且易于克服。

由于原于的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线重叠的几率小得多。而且空心阴极灯一般???不发射那些邻近波长的辐射线经，因此其它辐射线干扰较小。

原子吸收具有较高的灵敏度。

在原子吸收法的实验条件下，原子蒸气中基态原于数比激发态原子数多得多，所以测定的是大部分原子。

原子吸收法比发射法具有更佳的信噪比

这是由于激发态原子数的温度系数显著大于基态原子。;●AASintrinsicallymoresensitivethanAES

●SimilaratomizationtechniquestoAES

●Additionofradiationsource

●Hightemperatureforatomizationnecessary

flameandelectrothermalatomization

●Veryhightemperatureforexcitationnot

necessarygenerallynoplasma/arc/sparkAAS; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;理论与实验业已证明(自学教材p232~233)，在原子吸收光谱分析的实验条件下（火焰温度3000K，共振线波长通常不大于600nm），大多数化合物均已离解，且绝大多数以基态原子状态存在，激发态原子不足0.1%,因此，可用N0代表吸收辐射的原子总数。

实际工作中要求测定的是待测元素的浓度，此浓度与吸收辐射的原子总数成正比关系,所以，

在一定的实验条件下