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固态相变基础;课程结构;;;第一章固态相变基础;固态相变:固态物质内部的组织结构的变化。
相:成分相同、结构相同、有界面同其他部分分隔的物质均匀组成部分。相变是从已存的相中生成新的相。;新相,生成部分与原有部分存在着或成分不同、或相结构不同、或有序度不同、或兼而有之,并且和原来部分有界面分隔。
原来的部分称为母相或反应相,在转变过程中数量减少,生成部分称为新相或生成相,在转变过程中数量增加。;三种基本变化:
①晶体结构的变化
纯金属的同素异构转变、固溶体的多形性转变、马氏体相变
②化学成分的变化
只有成分转变而无相结构的变化
③有序程度的变化
合金的有序化转变,以及与电子结构变化相关的转变;
相变表现为:
1)从一种结构转变为另一种结构
2)化学成分的不连续变化
3)物质物理性能的突变;从理论上分析,固态相变过程
δ<0.
对于有成分变化的沉淀析出型固态相变。
D0频率因子,R气体常数,T绝对温度,Q激活能
α碳含量、形态,Fe3C形态和分布与珠光体不同。
新相,生成部分与原有部分存在着或成分不同、或相结构不同、或有序度不同、或兼而有之,并且和原来部分有界面分隔。
γ(奥氏体)α?(马氏体)
不同等温温度下的动力学曲线
2相变热力学(thermodynamiesofphasetransition)
相变前形变奥氏体处于完全再结晶状态,再结晶细化晶粒;
合金在冷却时由一个固相分解为两个不同固相的转变称为共析转变(如珠光体转变)
3)物质物理性能的突变
Fe-C相图中,转变产物α和Fe3C的比值不是定值,随γ碳含量变化。;一、按平衡状态
(1)平衡相变;同素异构转变;在缓慢冷却条件下,由过饱和固溶体中析出过剩相的过程
;共析转变;高温单相固溶体分解为结构相同,成分不同的两相。上坡扩散。;相变过程的实质;如:共析碳钢;(2)非平衡相变;马氏体转变;贝氏体相变;非平衡脱溶沉淀;二、按热力学分类
(1)一级相变由ɑ相转变为β相时,μiα=μiβ,但自由焓的一阶偏导数不相等,有体积V和熵S的突变。;凝固、熔化、升华以及同素异构转变等均属于一级相变。几乎所有伴随晶体结构变化的金???固态相变都是一级相变。;(2)二级相变
由ɑ相转变为β相时,
μiα=μiβ,自由焓的一阶偏导数相等,但自由焓的二阶偏导数不相等,无体积效应和热效应。;三、按原子迁移情况分类
(1)扩散型相变依靠原子(或离子)的扩散的相变,例如脱溶沉淀、调幅分解、共析转变等;
(2)非扩散型相变原子(或离子)尽作有规律的迁移使点阵发生改组的相变。
;四、按相变方式分类
(1)有核相变:通过形核-长大两个阶段进行的相变;
(2)无核相变:通过扩散偏聚方式进行的相变。;1.1.2固态相变的主要特点;①共格界面:当界面上的原子所占据的位置恰好是两相点阵的共有位置时,
两相在界面上的原子可以一对一地相互匹配。;(a)完全共格(b)伸缩型半共格(c)切变形半共格(d)非共格;②半共格界面:如果一相的某一晶面上的原子排列和另一相的某晶面的
原子排列不能达到完全相同,但相近,这样形成的界面在小区域内可以
利用少量得到弹性变形来维持共格关系,适当利用位错的半原子面来进
行补偿,达到能量较低。;③非共格界面:当两相在界面上的晶体结构或晶格参数差别很大时,
界面原子完全不匹配。;界面错配度
界面上弹性应变能的大小取决于两相界面上原子间距的相对差值,这种相对差值又称为错配度并以δ表示
;惯习面固态相变时,为了降低界面能和维持共格关系,新相往往以特定晶向在母相的一定晶面上形成。与生成新相的主平面或主轴平行的母相晶面称为惯习面。通常用母相的晶面指数来表示。
晶向则称为惯习方向,这种现象叫做惯习现象。;;;;弹性应变能:大中小
界面能:小中大;;1.2相变热力学(thermodynamiesofphasetransition)
系统发生转变的热力学条件是ΔG<0,同时ΔG的数值给出相变驱动力的大小。单组元系材料转变驱动力可由参加转变的两相的自由焓-温度曲线确定。
相变热力学分析为固态相变提供判据。;对所有的相变,在母相开始向新相转变的平衡温度(相平衡),母相与新相的吉布斯自由能(G)相等,组成元素在两相中的化学位(μ)相等,即G1=G2,μ1=μ2。其中吉布斯
自由能由系统的热焓(H)和熵(S)所决定,第i种原子的化学位定义为在一定温度(T)和压强(P)下,每摩尔原子数量(ni)变
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