紫外可见分光.pptVIP

检测器利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。结果显示记录系统检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理。0102单光束：光源和检测器具有很高的稳定性。简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求二、分光光度计的类型分光光度计的类型双光束：自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。12分光光度计的类型双波长：将不同波长的两束单色光(λ1、λ2)快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?=1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。第三节紫外-可见分光光度分析方法

一、定性分析⒈对比吸收光谱特征数据通过对未知纯试样的紫外吸收光谱图与标准纯试样的紫外吸收光谱图，或与标准紫外吸收光谱图比较进行定性。①当溶剂和试样浓度相同时，若两紫外吸收光谱图λmax和εmax相同，表明它们是同一化合物。②具有不同或相同吸收基团的不同化合物，可能有相同的λmax值，此时，还应该比较其εmax。例：见教科书199页溶剂的极性对吸收光谱形状的影响溶剂极性的变化会使化合物的紫外吸收谱形状改变。当物质溶解在溶剂中时，溶剂分子将该溶质分子包围，即溶剂化，从而限制了溶质分子的自由转动，使转动光谱消失。溶剂的极性大，使溶质分子的振动受到限制，由振动引起的精细结构也不出现。当物质溶解在非极性溶剂中时，其光谱与该物质的气态的光谱相似，可以观测到孤立分子产生的转动-振动的精细结构。⒊溶剂效应321对称四嗪的吸收光谱图⒈蒸气状态⒉环己烷中⒊水中NNNN‖︱HCCH∥‖λAH+04OH-05体系pH的影响体系的pH值对紫外吸收光谱的影响是比较普遍的无论是对酸性、碱性或中性样品都有明显的影响。λmax为210.5～270nmλmax为235.5～287nm01—O-03—OH02某化合物λmax（正己烷）=329nm,习题：A.n→σ＊B.n→π＊C.σ→σ＊D.π→π＊λmax(水）=304nm,该吸收跃迁类型为（）εmax=14.8，此吸收峰由哪种能级跃迁引起的丙酮在乙烷中的紫外吸收λmax=279nm，A.n→π＊B.π→π＊.C.n→σ＊D.σ→σ＊（）3.下列化合物中,同时有n→π＊,π→π＊,σ→σ＊跃迁的化合物是（）。A.一氯甲烷B.丙酮C.1,3-丁二烯D.甲醇⒋下列四种化合物中，在紫外区出现两个吸收带的是（）A.乙烯B.1,4-戊二烯C.1,3-丁二烯D.丙烯醛电子跃迁类型：n→π＊、π→π＊有关概念:生色团、助色团、红移和蓝移影响吸收带的因素本节重点：基本原理和概念

朗伯-比尔定律01布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。A∝l021852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。A∝C03二者的结合称为朗伯—比耳定律，其数学表达式为：04A＝-lgT＝lg（I0/It)=ElCT=It/I0式中A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度；T:透光率；描述入射光透过溶液的程度；l：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位；12345E：吸光系数；C：溶液的浓度；讨论：⒈朗伯—比耳定律是吸光光度法的理论基础和定量测定的依据。应用于各种光度法的吸收测量；⒉朗伯-比尔定律仅适于入射光是平行的单色光；⒊吸光系数摩尔吸光系数εmol－1·L·cm－1百分吸光系数L·g-1·cm-1）二者关系：摩尔吸光系数ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度；百分吸光系数(L·g-1·cm-1）相当于浓度为1g/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。ε与浓度c和光程长度l无关。在温度和波长等条件