烯烃共轭二烯.ppt

反应特点*1反应条件温和*2对C=C加成是立体专一的顺式加成*3许多活泼官能团如X、NH2、OH、C=O等在反应中不受干扰第63页，共103页，星期日，2025年，2月5日*3CH2=CH-C-CH3=OZn/CuCH2I2+CH2I2+Zn(Cu)H2O回流(56-58%)*1CH2=CH-COOCH3+CH2I2+Zn(Cu)*2(50%)实例第64页，共103页，星期日，2025年，2月5日一、卤素高温法或卤素光照法反应式：CH3CH=CH2+Br2CH2BrCH=CH2气相，h?or500oC第十节烯烃的?－氢的卤化第65页，共103页，星期日，2025年，2月5日反应机理Br22Br?Br?+CH3CH=CH2?CH2CH=CH2+HBr?CH2CH=CH2+Br2CH2BrCH=CH2+Br?h?or500oC引发：传递：终止：Br?+Br?Br－BrCH2CH=CH2+?CH2CH=CH2CH2＝CHCH2－CH2CH=CH2Br?+?CH2CH=CH2Br－CH2CH＝CH2第66页，共103页，星期日，2025年，2月5日有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物:CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2CHClCH=CH2+CH3CH2CH=CHCH2Clh?Cl2CH3CH2CHCH=CH2CH3CH2CH=CHCH2??第67页，共103页，星期日，2025年，2月5日二、NBS法（烯丙位的溴化）++(C6H5COO)2CCl4,?反应式NBS第68页，共103页，星期日，2025年，2月5日S-顺-1,3-丁二烯S-(Z)-1,3-丁二烯S-cis-1,3-butadieneS-反-1,3-丁二烯S-(E)-1,3-丁二烯S-trans-1,3-butadiene第十一节共轭双烯的特征反应第69页，共103页，星期日，2025年，2月5日无法改变的S-顺构象无法改变的S-反构象二环[4.4.0]-1,9-癸二烯第70页，共103页，星期日，2025年，2月5日一、共轭加成1,4－加成反应CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2Br-CHBr-CH=CH2CH3-CHCl-CH=CH2CH2Br-CH=CH-CH2BrBr2,冰醋酸1，2-加成1，4-加成CH3-CH=CH-CH2ClHCl1，2-加成1，4-加成*通常情况下，1,4－加成产物是主要产物第71页，共103页，星期日，2025年，2月5日共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物反应生成六元环状化合物的反应称为狄尔斯--阿尔德反应。产物1.定义:二、双烯合成狄尔斯－阿尔德(D－A)反应+双烯体亲双烯体第72页，共103页，星期日，2025年，2月5日对双烯体的要求：（1）双烯体的两个双键必须取S-顺式构型。（2）双烯体1，4位取代基位阻较大时，不能发生该反应。反应活性：具有给电子取代基的双烯体和吸电子取代基的亲双烯体最易发生D-A反应。2.反应机理常见的亲双烯体第73页，共103页，星期日，2025年，2月5日1烯烃的环氧化反应2烯烃被KMnO4和OsO4氧化3烯烃的臭氧化反应第六节烯烃的氧化第31页，共103页，星期日，2025年，2月5日+CH3CO3H+CH3CO2H1.环氧化反应定义：烯烃在过酸的作用下，