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项目四误差和分析数据的处理任务一任务二课件.pptx

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项目四误差和分析数据的处理;;;;;一、误差的类型;在定量分析中,根据误差产生的原因和性质,可将误差分为系统误差和偶然误差。;(一)系统误差与随机误差;1.仪器误差:由于所用仪器本身不够准确或未经校准所引起的误差。

例:天平两臂不等,砝码未校正;容量瓶刻度不够准确等。;2.试剂误差:由于所用试剂不纯或纯化水中含有杂质而引起的误差。

例:如使用的试剂中含有微量的待测组分或存在干扰杂质等,都会产生试剂误差。

;(一)系统误差与随机误差;4.过失操作(粗心大意):

不按操作规程进行的错读、错看、错加试剂、错误记录、错误计算等违规操作,其差错不属于误差范畴,数据无效,应弃去。;(一)系统误差与随机误差;特点:不可校正无法避免服从统计规律

小误差出现的概率大,大误差出现的概率小;绝对值相同的正负误差出现的概率相等。;;;二、误差的表示方法;(一)准确度与误差;(一)准确度与误差;例1:用万分之一的分析天平称量某试样的质量,称得质量分别为2.1751g和0.2176g,假定两份试样的真实质量为2.1750g和0.2175g,分别计算两份试样的绝对误差和相对误差。

;(一)准确度与误差;例2:测得NaCl中Na的含量为39.25%,而其真实含量为39.14%,求其测定的绝对误差和相对误差。

;;;;;偏差的大小表示数据的分散程度,偏差的绝对值越小,数据越集中,则精密度越高。;二、误差的表示方法;;;4.总体标准偏差各单次绝对偏差的平方和除以自由度的平方根;(样本)标准偏差:;;(二)精密度与偏差;精密度、准确度都高,测量结果准确可靠。;结论:只有消除了系统误差,精密度高准确度才高。因此,精密度是保证

准确度的先决条件,在评价分析结果时,既要有高的精密度,还要有高的

准确度。;;提高分析结果

准确度的方法

;;;(二)有效数字的位数

1.“0”的作用数据中有“0”时,它可能是有效数字,也可能不是有效数字,要做具体分析。

2.测定次数、倍数或分数的位数因为测定次数、倍数或分数非测量所得,故它们的有效数字位数不受限制,可以认为是无穷多位。

3.常数(如π,e等)的??数常数有效数字的位数可视为无穷多位,在计算中需要几位就可以取几位。

4.对数的位数如pH、pK、pM、lgc、lgK等对数的有效数字位数只取决于小数部分的位数,其整数部分只代表原值的幂次。;二、有效数字的修约规则;(二)一次性修约

对要进行修约的数据采取一次性修约,不能分次修约。

(三)标准偏差及相对标准偏差的修约

修约标准偏差及相对标准偏差时,只进不舍。根据计算公式所得到的标准偏差及相对标准偏差,一般保留1~2位有效数字。;运算;运算;运算;运算;运算;运算;运算;四、有效数字的运算规则;(三)注意事项:

1.在乘除运算过程中,如果数据中第一位(最高位)有效数字是8或9时,则其有效数字的位数可多记一位。

2.在运算过程中,为了提高计算结果的可靠性,对相对原子质量、相对分子质量或换算因数等可暂时多保留一位有效数字,但其结果的位数仍应按规则保留。;3.加减法最终结果的小数点后位数要与小数点后位数最少的数据相一致,乘除法最终结果的有效数字位数要与有效数字位数最少的数据相一致。

4.在实际工作中,如果每个测量数据都正确地反映了该实验环节的准确度,则可直接代入数据用计算器进行计算,然后根据运算规则对结果进行一次性修约,使最后的计算结果能够正确表达其应有的准确度,切不可照抄计算器上显示的过多或过少数字。;五、有效数字在定量分析中应用;;一、可疑值得取舍;(一)Q检验法;例:用碳酸钠作基准物质标定盐酸溶液的浓度,平行测定4次,结果分别为0.1014mol/L、0.1021mol/L、0.1013mol/L、0.1016mol/L。试用Q检验法确定0.1021mol/L是否应舍去?;(二)G检验法;例:用碳酸钠作基准物质标定盐酸溶液的浓度,平行测定4次,结果分别为0.1014mol/L、0.1021mol/L、0.1013mol/L、0.1016mol/L。试用G检验法确定0.1021mol/L是否应舍去?;二、分析结果的表示方法;(一)一般分析结果的表示;对于制定分析标准、科研成果等所需要的精确数据时,就不能只作简单的处理,需要多次对试样进行平行测定,将取得的多次测定结果用统计方法进行处理;(二)分析结果的统计处理方法;(二)分析结果的统计处理方法;(二)分析结果的统计处理方法;(二)分析结果的统计处理方法;(二)分析结果的统计处理方法;(二)分析结果的统计处理方法;

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