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1形成C+形式(a)卤代烃Ag+AlCl3(b)含-NH2,重氮化放氮(c)-OH,加H+(-H2O)第222页,共327页,星期日,2025年,2月5日2迁移基团迁移顺序第223页,共327页,星期日,2025年,2月5日举例苯的迁移速度为甲基的3000倍第224页,共327页,星期日,2025年,2月5日举例第225页,共327页,星期日,2025年,2月5日二、Pinacol邻二醇合成酮的方法反应机理第226页,共327页,星期日,2025年,2月5日举例第227页,共327页,星期日,2025年,2月5日举例第228页,共327页,星期日,2025年,2月5日Semipinacol重排第229页,共327页,星期日,2025年,2月5日1、生成顺式1,2-二醇第190页,共327页,星期日,2025年,2月5日2、生成反式1,2-二醇①有机过氧酸第191页,共327页,星期日,2025年,2月5日2、生成反式1,2-二醇②prevost反应I2+RCOOAg(无水)第192页,共327页,星期日,2025年,2月5日三、烯键断裂氧化1.KMnO4为氧化剂(PH12一般7~12;9~12)第193页,共327页,星期日,2025年,2月5日三、烯键断裂氧化2.臭氧为氧化剂第194页,共327页,星期日,2025年,2月5日三、烯键断裂氧化第195页,共327页,星期日,2025年,2月5日四、炔键断裂氧化第196页,共327页,星期日,2025年,2月5日第五节芳烃的氧化反应一、芳烃的氧化开裂1.KMnO4为氧化剂(芳稠环,电子云密度高)第197页,共327页,星期日,2025年,2月5日一、芳烃的氧化开裂2.催化氧化O2/V2O5产物为顺丁烯二酸第198页,共327页,星期日,2025年,2月5日Chapter7:ReductionsSection1:CatalytichydrogenationSection2:ReductionwithsolvedmetalsSection3:ReductionwithhydrazineanditsderivativesSection4:ReductionwithmetalcomplexSection5:Reductionwithsulfides第199页,共327页,星期日,2025年,2月5日Classificationofreduction1.catalystreduction2.chemicalreduction3.electronicchemicalreaction第200页,共327页,星期日,2025年,2月5日CommonreducereagentsH2LiAH4;NaBH4;B2H6:Li,Na,AletcNH2NH2第201页,共327页,星期日,2025年,2月5日7-1:Catalytichydrogenation7-1-1:catalysts;SOLVENT;TEMP.;Pd/C,Pt/C,RaneyNi第202页,共327页,星期日,2025年,2月5日7-1:CatalytichydrogenationFunctionalgroupproductsEASY...?.?...DIFFICULTRCOClR-NO2RC≡CRR-CHORCH=CHRRCO-RArCH2ORR-CNAr-HR-COOR’RCONHR’RCOONaRCHO,RCH2OHR-NH2RCH=CHRR-CH2OHRCH-CHRRCH(OH)-RArCH3ROHR-CH2NH2R-HR-CH2OH,R’OHR-CH2OH,NH2R’Noreaction!第203页,共327页,星期日,2025年,2月5日7-1:CatalytichydrogenationSelectivity第204页,共327页,星期日,2025年,2月5日SelectivityofCatalytichydrogenation第205页,共327页,星期日,2025年,2月5日SelectivityofCatalytichydrogenation第206页,共327页,星期日,2025年,2月5日
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