酞菁配合物在分析化学中的应用.ppt

CTAB对ZnTsPc紫外吸收的影响c(ZnTsPc)＝1×10-5mol·L-1，pH=12.0第31页，共60页，星期日，2025年，2月5日CTAB对ZnTsPc荧光发射的影响c(ZnTsPc)＝1×10-5mol·L-1，pH=12.0第32页，共60页，星期日，2025年，2月5日磺酸基酞菁聚合体是酞菁分子之间利用氢键彼此结合的,CTAB阳离子可与酞菁单体上带负电荷的磺酸基产生强烈的静电作用而使聚合体中的氢键削弱，当CTAB浓度较高时，大量表面活性剂阳离子嵌在酞菁环分子之间，使氢键完全断裂，从而造成磺酸基酞菁聚合体完全解聚。第33页，共60页，星期日，2025年，2月5日RSH对磺酸基酞菁锌的荧光猝灭，在完全解聚的磺酸基酞菁锌溶液中加入适量RSH可使其荧光猝灭，其影响作用见图。实验发现，当体系中存在7.5×10-4mol/LCTAB时，微量RSH可使磺酸基酞菁锌荧光猝灭，且RSH的增多可促使磺酸基酞菁锌荧光强度的下降幅度加大。第34页，共60页，星期日，2025年，2月5日第35页，共60页，星期日，2025年，2月5日在最佳测定条件下，按实验方法分别测定了不同浓度RSH存在时ZnTsPc的荧光强度F，同时测定了空白液荧光强度F0，发现C(RSH)（单位μmol/L)在0.200～1.00μmol/L范围内与ΔF（F0-F）成良好的线性关系（如图）：相关系数r＝0.9964。RSD为1.38％（c=0.400μmol/L,n=9），检测限为0.16μmol/L。第36页，共60页，星期日，2025年，2月5日第37页，共60页，星期日，2025年，2月5日1.当c(ZnTsPc)=1.0×10-5mol·L-1时，pH＝12.0、c(CTAB)＝7.46×10-4mol·L-1时达最大值。这与在该条件下酞菁配合物较易解聚为单体有关。2.碱性介质中，当CTAB存在时，甲巯咪唑对四磺酸基酞菁锌配合物的荧光有猝灭作用。3.以四磺酸基酞菁锌为荧光试剂，可通过间接荧光猝灭法测定甲巯咪唑的浓度。该法检测限低，灵敏度高，重现性好，可用于实际样品的测定。第38页，共60页，星期日，2025年，2月5日3.1.2四氨基酞菁镓荧光猝灭法测定亚硝酸盐直接利用金属酞菁配合物来测定NOx的含量迄今报道很少。如果先将NO用三氧化铬氧化成NO2后用NaOH溶液吸收，使其转变成亚硝酸钠，再利用四氨基酞菁镓(GaTAPc)与亚硝酸钠在酸性条件下发生重氮化反应，使的四氨基酞菁镓(GaTAPc)的荧光发生猝灭来检测。曹淑青[18]探索了其荧光猝灭程度与加入亚硝酸钠的量的关系，由此建立了间接荧光猝灭测定亚硝酸钠的含量的方法，研究了此测定方法的最佳条件。第39页，共60页，星期日，2025年，2月5日四氨基酞菁镓(GaTAPc)与亚硝酸盐的相互作用（溶剂20%的DMSO-H2O,w/w）第40页，共60页，星期日，2025年，2月5日研究发现，随着亚硝酸钠量的增加，四氨基酞菁镓(GaTAPc)的610nm和680nm处紫外吸收峰强度逐渐降低，这是可能是在强酸性条件下，亚硝酸钠与氨基酞菁镓的四个氨基发生重氮化反应的结果。第41页，共60页，星期日，2025年，2月5日亚硝酸钠溶液对氨基酞菁镓的荧光猝灭作用第42页，共60页，星期日，2025年，2月5日关于酞菁配合物在分析化学中的应用第1页，共60页，星期日，2025年，2月5日1.概述1.1酞菁的发展史1907年Braun和Tchemiac在研究邻氰基苯甲酰胺的化学性质时偶然得到的一种物质，他们发现这个无色的物质受热后有微量的蓝色物质生成。显然这种蓝色物质就是酞菁，然而当时他们两人并没有给出这种蓝色物质的化学结构也没有给它命名[1]。第2页，共60页，星期日，2025年，2月5日1927年，德国弗来堡大学的研究人员在制备邻苯二腈时，偶然得到了一种深蓝色物质。很显然，他们得到的是铜酞菁[2]。第3页，共60页，星期日，2025年，2月5日1933年英国著名的Linstead教授创造了酞菁这个新名词。1935年Robertson教授用X-射线单晶衍射法对金属酞菁的结构进行分析[5]，得出了与Linstead教授完全一致的研究结果，从而进一步证实了使酞菁的化学结构。对酞菁类化合物的研究进入了一个新的阶段。