聚合物的化学反应 (2).ppt

*9.2.3聚醋酸乙烯酯的醇解PVA缩醛化反应可得到重要的高分子产品。缩甲醛：维尼纶缩丁醛：良好的玻璃粘合剂9.2聚合物的基团反应第23页，共74页，星期日，2025年，2月5日*9.2.4聚丙烯酸酯类的基团反应与丙烯腈、丙烯酰胺的水解相似，聚丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺经水解，最终均能形成聚丙烯酸。聚丙烯酸或部分水解的聚丙烯酰胺可用于锅炉水的防垢和水处理的絮凝剂，水中有铝离子时，聚丙烯酸成絮状，与杂质一起沉降除去。9.2聚合物的基团反应第24页，共74页，星期日，2025年，2月5日*聚苯乙烯及其共聚物，带有苯环侧基，苯环上的氢原子容易进行取代反应。几乎可进行芳烃的一切反应。如：以苯乙烯－二乙烯苯共聚物为母体制备离子交换树脂。离子交换树脂：不溶不熔的三维网状骨架、固定在骨架上的官能团和官能团所带的可交换离子。如PS类的是由苯乙烯与二乙烯基苯的悬浮共聚得到体型共聚物小珠，再通过苯环的取代反应及官能团转化而制成：9.2.5苯环侧基的取代反应9.2聚合物的基团反应第25页，共74页，星期日，2025年，2月5日*9.2.5苯环侧基的取代反应第26页，共74页，星期日，2025年，2月5日*9.2.6环化反应有多种反应可在大分子链中引入环状结构，如聚氯乙烯与锌粉共热、聚乙烯醇缩醛等的环化。环的引入，使聚合物刚性增加，耐热性提高。有些聚合物，如聚丙烯腈或粘胶纤维，经热解后，还可能环化成梯形结构，甚至稠环结构，制备碳纤维。9.2聚合物的基团反应第27页，共74页，星期日，2025年，2月5日*9.2.7纤维素的化学改性纤维素的结构醚化，酯化，形成衍生物纤维素(Cellulose)是第一个进行化学改性的天然高分子。纤维素有许多重要衍生物。粘胶纤维纤维素硝酸酯纤维素醋酸酯纤维素醚类甲基、乙基、羧甲基纤维素9.2聚合物的基团反应第28页，共74页，星期日，2025年，2月5日*粘胶纤维的合成结晶度70％碱纤维素，室温放置降解浸渍1~2h将部分黄酸盐水解成羟基，成为粘度较大的纺前粘胶液。第29页，共74页，星期日，2025年，2月5日*据硝化程度的不同，有不同的用途：含氮量来确定：11%，做塑料；13%，做炸药；12%，清漆。硝化纤维9.2.7纤维素的化学改性第30页，共74页，星期日，2025年，2月5日*用途：录音带，电影胶卷等，全乙酰化的产品可做纤维。醋酸纤维9.2.7纤维素的化学改性第31页，共74页，星期日，2025年，2月5日*聚合度变大的化学转变包括：交联反应、接枝反应和扩链反应。嵌段共聚物则是由两个或多个不同结构的链段连接而成的线形分子。9.4接枝共聚第32页，共74页，星期日，2025年，2月5日*接枝共聚物是以一种大分子链为主链，支链为另一结构，且支链具有一定的长度。带有短侧基的聚合物不能算作接枝物。接枝共聚物的性能主要决定于主链、支链的组成结构和长度，以及支链数。接枝反应的首要条件是形成接枝点。9.4接枝共聚第33页，共74页，星期日，2025年，2月5日*自由基活性中心：引发剂，光照，高能辐射等。离子聚合配位聚合引发剂9.4接枝共聚接枝点和支链的产生方式，可以分为三类：长出支链、嫁接支链和大单体共聚接枝第34页，共74页，星期日，2025年，2月5日*自由基、配位、阴离子、阳离子例如：抗冲击聚苯乙烯(HIPS)将聚丁二烯与过氧化物引发剂溶于苯乙烯中，引发剂受热产生初级自由基，一部分引发St形成均聚PSt，另一部分与聚丁二烯大分子加成或转移，进行下列三种聚合反应：9.4接枝共聚9.4.1长出支链(graftfrom)第35页，共74页，星期日，2025年，2月5日*a.初级自由基与乙烯基侧基加成（含1,2－聚丁二烯微结构）。9.4.1长出支链(graftfrom)第36页，共74页，星期日，2025年，2月5日*b.初级自由基与聚丁二烯主链中双键加成，形成接枝点，产生支链。c.初级自由基夺取烯丙基氢而发生