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误差和分析数据处理 (2).ppt

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为便于记忆,上述进舍规则可归纳成下列口诀:四舍六入五考虑,五后非零则进一,五后全零看五前,五前偶舍奇进一,不论数字多少位,都要一次修约成。第31页,共43页,星期日,2025年,2月5日关于误差和分析数据处理(2)第1页,共43页,星期日,2025年,2月5日概述定量分析的任务是要测定试样中有关组份的含量,但是多次实验结果不可能完全一致,与真值也不一定相符,所以,误差是存在的,但我们应尽量减少误差,因此,我们应了解分析过程中误差产生的原因及其规律,采用相应措施,减少误差。同样,分析数据处理也相当重要,分析结果处理不当,给出错误的结果,同样也会带来不可估量的危害。第2页,共43页,星期日,2025年,2月5日误差的分类及特点误差(error):测定值与真实值之间的差值。分类系统误差随机(偶然)误差测定值-真实值=误差正误差负误差方法误差仪器与试剂误差操作误差第3页,共43页,星期日,2025年,2月5日一、误差分类及产生原因(一)系统误差及其产生原因(二)偶然误差及其产生原因第4页,共43页,星期日,2025年,2月5日(一)系统误差(可定误差):

由可定原因产生1.特点:具单向性(大小、正负一定)可消除(原因固定)重复测定重复出现第5页,共43页,星期日,2025年,2月5日2.分类:a.方法误差:分析方法不恰当产生b.仪器与试剂误差:仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生c.操作误差:操作方法不当引起第6页,共43页,星期日,2025年,2月5日(二)偶然误差

(随机误差,不可定误差):不确定原因引起特点:1)不具单向性(大小、正负不定)2)不可消除(原因不定)但可减小(测定次数↑)3)分布服从统计学规律(正态分布)第7页,共43页,星期日,2025年,2月5日误差的表示方法(一)准确度与误差(二)精密度与偏差(三)准确度与精密度的关系第8页,共43页,星期日,2025年,2月5日(一)准确度与误差1.准确度:指测量结果与真值的接近程度2.误差(1)绝对误差:测量值与真实值之差(2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比第9页,共43页,星期日,2025年,2月5日(二)精密度与偏差1.精密度:平行测量的各测量值间的相互接近程度2.偏差:(1)绝对偏差:单次测量值与平均值之差,其值可正可负(2)相对偏差:绝对偏差占平均值的百分比第10页,共43页,星期日,2025年,2月5日平均偏差与相对平均偏差

(1).平均偏差定义:每次测定的单个偏差的绝对值之和的平均值。(2).相对平均偏差定义:平均偏差在平均值中所占的百分率。平均偏差/平均值×100%第11页,共43页,星期日,2025年,2月5日标准偏差与相对标准偏差(1).标准偏差S(2).相对标准偏差RSD第12页,共43页,星期日,2025年,2月5日(三)准确度与精密度的关系1.准确度高,要求精密度一定高但精密度好,准确度不一定高2.准确度反映了测量结果的正确性精密度反映了测量结果的重现性第13页,共43页,星期日,2025年,2月5日重复性与再现性重复性:一个分析工作者,在一个指定的实验室中,用同一套给定的仪器,在短时间内,对同一样品的某物理量进行反复测量,所得测量值接近的程度。再现性:由不同实验室的不同分析工作者和仪器,共同对同一样品的某物理量进行反复测量,所得结果接近的程度。第14页,共43页,星期日,2025年,2月5日准确度反应的是测定值与真实值的符合程度。精密度反应的则是测定值与平均值的偏离程度;准确度高,精密度一定高;精密度高是准确度高的前提,但精密度高,准确度不一定高。第15页,共43页,星期日,2025年,2月5日提高分析结果准确度的方法

1、选择合适的分析方法。2、增加平行测定的次数。3、减少测量误差。4、消除测定中的系统误差(加入空白实验、校正仪器、对照实验)。第16页,共43页,星期日,2025年,2月5日有效数字及其运算规则一、有效数字二、有效数字的修约规则三、有效数字的运算法则第17页,共43页,星期日,2025年,2月5日一、有效数字:实际可以测得的数字1.有效数字的基本概念有效数字系指在检验工作中所能得到有实际意义的数值。其最后一位数字欠准是允许的,这种由

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