测量不确定度基础知识精.ppt

测量标准物质浓度的不确定度源不确定度分量原因确定方法例子数值纯度不纯则降低该标准物质的实际数量,活性不纯则干扰测量制造商给出(标准证书通常给出限值),可按均匀分布处理。若未给出杂质的值，为建立干扰限等，可能需做检验或做另外的修正。给出标准邻0.1/√3苯二甲酸氢=0.06%钾保证值为99.9±0.1%定值浓度证书给出标准物质浓度的不确定度制造商在证书上给出(标准证书通常给出无法定量的限值),可按均匀分布处理。给出4%醋酸溶液中醋酸相对标准镉保证值为差为：(10000±2)0.0012mg.用标准物质配制的浓度标准值和中间各步骤的不确定度合成合成前面各步骤的值作为全过程的不确定度分量（用相对值RSD表示）经三次稀释醋酸镉浓度由1000mg.=0.0030.5mg.第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日取样的不确定度源不确定度分量原因确定方法典型值例子数值均匀性不均匀物质的二级抽样,通常不能正确代表整批样品。注：随机抽样一般产生零偏差。有必要核查抽样是否是随机的。ⅰ）不同的二级抽样结果的标准偏差（如果是非均匀性，则比分析准确度大）ⅱ）从已知或假设的总体参数所估算的标准偏差例如从两项从72份被污非均匀性的染和360份面包中抽样未被污染的整体中抽样15份,RSD=0.58是随机抽样典型第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日测定吸光率和萃取回收率的不确定度源测定内容不确定度分量原因确定方法典型值例子数值吸光度仪器校准重复性校准不确定度诸多因素将校准证书给出的限值换算成标准偏差。重复测量计算得出标准偏差或QA性能如7次重复测平均值量吸光度读标准差数，计算得u=S=1.63=0.62萃取回收率平均回收率回收率的重复性变化萃取很少是完全的，可能加入或包含干扰物。诸多因素回收率可从相当的标准物质或代表性添加物的百分比回收率来计算。从回收率实验的平均值标准差得到不确定度。重复实验的标准偏差如面包中农药的回收率，=4.3%经42次实验，(RSD为平均值90%0.048)，S=28%成对平行实验RSD为数据得到面包0.31中农药回收率该分量是指与标准吸光度相对应的吸光度读数，而与浓度校准的吸光度读数无关也可用以前测量所得的分配系数直接计算回收率。第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日··例1.仪器制造厂说明书给出仪器的准确度（或误差）为?1%。我们就可以假定这是对仪器最大误差限值的说明，而且所有测量值的误差值是等概率地（矩形分布）处于该限值范围[?0.01，?0.01]内。（因为大于?1%误差限的仪器，属于不合格品，制造厂不准出厂。）矩形分布的包含因子，仪器误差的区间半宽度a＝0.01(1%)。因此，标准不确定度分量为：例2.制造商给出A级100mL单标线容量瓶的允差为?0.1mL。欧洲分析化学中心(EURACHEM)认为其服从三角分布，则区间半宽为a=0.